ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства силоксановых каучутшв из "Основы технологии синтеза каучуков Изд3" Свойства каучуков этого типа определяются в первую очередь свойствами силоксановой связи, отличающимися от свойств углерод-углеродных связей. Способы получения силоксановых каучуков также своеобразны и значительно отличаются от способов получения карбоцепных каучуков. Эти различия в строении молекул определяют технологию получения силоксановых каучуков, переработки их в резиновые изделия, технические свойства и области применения эластомеров этого вида. [c.431] Реакции образования силоксановых связей систематически изучены и освещены в ряде монографий К. А. Андрианова. [c.431] Вопросы химии и технологии производства и применения силоксановых эластомеров обстоятельно рассмотрены в одном из недавно опубликованных обзоров . [c.431] Реакция протекает в две стадии. [c.432] Чаще всего в качестве исходных соединений для синтеза поли-органосилоксанов используют хлорсиланы и алкоксисиланы. [c.432] Технологический процесс производства силоксанового каучука СКТ состоит из следующих основных стадий ректификации исходного диорганодихлорсилана (диметилдихлорсилана), гидролиза диорганодихлорсилана-ректификата, перегруппировки (деполимеризации) гидролизата, полимеризации, обработки полимера. [c.432] Стадия гидролиза может осуществляться в различных вариантах и соответственно в различном аппаратурном оформлении. В зависимости от условий того или иного производства омыляемый хлор может быть связан в растворе в виде соляной кислоты гсонцентра-цией 27—35% или же выводится частично или полностью в виде газообразного хлористого водорода, который может быть использован в других производствах для технологических целей. В производственных условиях чаще всего гидролиз проводят при объемном соотношении ДДС вода = 1 1,5—1,9 при таком соотношении образуется 30%-ная соляная кислота. После гидролиза солянокислый слой (кислотность которого не превышает 1 вес. %) легко отделяется от гидролизата. Кислый гидролизат нейтрализуется сухой кальцинированной содой в аппаратах с мешалкой. Кальцинированной соды берут в 2—4 раза больше рассчитанного. [c.435] По окончании нейтрализации в аппарат подают фильтрованную воду (10—20-кратное количество от загруженной соды) для растворения образовавшихся солей. Нейтральный гидролизат после отстаивания отделяется от промывной воды и направляется на так называемую перегруппировку или деполимеризацию. [c.435] Перегруппировка гидролизата. С целью более полного превращения продуктов гидролиза в низкомолекулярные циклосилоксаны осуществляют термическую или каталитическую перегруппировку гидролизата. Этот процесс особенно важен, если гидролиз ведется водой в отсутствие растворителя и, следовательно, выход линейных продуктов относительно велик. В процессе перегруппировки циклосилоксаны очищаются от трифункциональных примесей, что имеет важное практическое значение. [c.435] При термической перегруппировке продуктов гидролиза диметилдихлорсилана при 350—400 °С в вакууме образуются циклические диметилсилоксаны с выходами более 90%. В более мягких условиях (в вакууме при 180—200°С) при каталитической перегруппировке смеси продуктов гидролиза в присутствии гидроокисей щелочных металлов достигаются почти количественные выходы циклосилоксанов. [c.435] Процесс перегруппировки может осуществляться по полунепрерывной схеме, так как это показано на рис. XX. 3. Нейтрализованный гидролизат поступает в деполимеризатор I с мешалкой, куда непрерывно подается 50%-ный водный раствор едкого кали. Из деполимеризатора производится отбор циклосилоксанов через конденсаторы 2, соединенные с вакуум-насосом. Кубовый продукт периодически сливается в деполимеризатор 4, где проводится заключительная деполимеризация по периодической схеме. [c.436] Деполимеризат сушится хлористым кальцием или под вакуумом в осушителе 6 и, пройдя фильтр 7, направляется на полимеризацию. [c.436] В процессе деполимеризации получается смесь циклосилоксанов следующего состава (в вес.%) тример — 1—2 тетрамер —85 пентамер — 13—14. Эта смесь направляется на получение каучука без разделения, что резко повышает коэффициент использования основного исходного продукта синтеза -— диметилдихлорсилана. [c.436] Процесс осуществляется в деполимеризаторе, представляющем собой аппарат с мещалкой, обогреваемый через рубащку паром. [c.437] Под действием щелочи при нагревании под вакуумом происходит перегруппировка нелетучих линейных силоксанов в низкомолекулярные летучие циклосилоксаны Sis—Sie. В этих условиях три-функциональные примеси полимеризуются и остаются в кубе, что дает возможность дополнительной очистки мономера. Кубовые остатки, представляющие смесь гидроокиси натрия и нелетучих силоксанов, растворяются в воде и уничтожаются. Пары деполи-меризата, отходящие из деполимеризатора, конденсируются в конденсаторе конденсат поступает в сборник, откуда подается в емкость для осушки деполимеризата и дополнительной сушки под вакуумом. Кондиционный деполимеризат подается на полимеризацию. [c.437] Полимеризация циклосилоксанов. Полимеризация циклосилоксанов является в настоящее время основным методом получения силоксановых каучуков, применяемых в промышленности. [c.437] Важнейшим мономером, применяемым в чистом виде в зарубежной промышленной практике, является октаметилциклотетра-силоксан. В отечественной промышленности вместо этого мономера успешно используется смесь циклодиметилсилоксанов с числом силоксановых звеньев от 3 до 5. Используются также другие циклосилоксаны в качестве сомономеров при синтезе модифицированных диметилсилоксановых каучуков (содержащих, винильные, фенильные и другие группы у некоторых атомов кремния), а ц отдельных случаях и в качестве самостоятельных мономеров. [c.437] В основе процесса инициирования полимеризации силоксанов лежат реакции расщепления силоксановых связей. [c.437] Вернуться к основной статье