ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Способы предварительной подготовки бутадиенсодержащих фракций из "Основы технологии синтеза каучуков Изд3" Требования к подготовке бутадиенсодержащих фракций различны в зависимости от применяемых процессов выделения и очистки бутадиена. [c.115] Наличие в некоторых фракциях больщого количества ацетиленовых соединений не препятствует нормальной работе установок экстрактивной ректификации, однако отрицательно сказывается на работе установок хемосорбции из-за взаимодействия ацетиленовых соединений и компонентов хемосорбционного раствора с образованием различных вязких, поверхностно-активных и взрывоопасных веществ. Направлять на хемосорбцию фракции с содержанием более 0,05 вес.% ацетиленовых соединений недопустимо, так как последние, взаимодействуя с компонентами хемосорбента, приводят к резкому ухудшению его рабочих свойств. Как видно из табл. IV-1, указанным требованиям по содержанию ацетиленовых соединений соответствуют лишь фракции С4, полученные при одностадийном дегидрировании под вакуумом и окислительном дегидрировании н-бутиленов. Остальные бутадиенсодержащие фракции должны подвергаться перед направлением на хемосорбцию очистке от ацетиленовых соединений. [c.115] Ацетиленовые соединения способствуют также возникновению эмульсий и пен из углеводорода и растворителя. Образующиеся эмульсии обладают высокой стойкостью и являются источником затруднений из-за переброски жидкости и образования пены в колоннах экстрактивной ректификации. [c.116] При повышенной температуре растворенные ацетиленовые соединения имеют тенденцию к полимеризации, что используется на промышленных установках для предотвращения накапливания ацетиленидов в хемосорбционном растворе. [c.116] Для очистки от ацетиленовых соединений в промышленности применяют способы хемосорбционного форконтакта и селективного каталитического гидрирования. [c.116] Способ хемосорбционного форконтакта основан на большей растворимости ацетиленовых соединений различных хемосорбентах по сравнению с бутадиеном. [c.116] Еще в 1945 г. очистку бутадиенсодержащих фракций от ацетиленовых соединений проводили обработкой водно-аммиачным раствором ацетата одновалентной меди. При этом поддерживали состав раствора близким к составу хемосорбента, используемому в процессе выделения бутадиена, увеличив в нем лишь содержание свободного аммиака. Примерный состав этого хемосорбента (в моль/л) меди — 3 ацетата аммония — 4 свободного аммиака—7—8. Повышенное содержание аммиака или другого амина обеспечивает увеличение растворимости ацетиленидов меди и предотвращает выпадение их из раствора. [c.116] Процесс очистки должен осуществляться по схеме, аналогичной схеме выделения бутадиена методом хемосорбции. Ацетиленовые соединения затем частично десорбируются вместе с некоторым количеством бутадиена, частично полимеризуются в растворе и выводятся при регенерации хемосорбента. Таким образом предотвращается выпадение взрывоопасных твердых ацетиленидов меди, растворимость которых в растворе хемосорбента ограничена. [c.116] АГ-3 и др.). Расход активированного угля зависит от содержания ацетиленовых углеводородов в исходной фракции С4. При переработке фракций С4 пиролиза, содержащих около 0,3 вес.% ацетиленовых соединений, расход угля составляет 5—8 /сг на 1 г выделяемого бутадиена. [c.117] Количество образующихся полимеров является значительным. Это затрудняет работу установок хемосорбционного форконтакта и требует больплого расхода активированного угля для регенерации хемосорбента. Узел форконтакта оказывается сложным и тре бует значительных эксплуатационных затрат. В процессах двухступенчатой экстрактивной ректификации удаление ацетиленовых соединений достигается значительно проще. Ввиду этого метод хемосорбционного форконтакта не имеет перспектив для широкого промышленного распространения. [c.117] Путем выбора соответствующего катализатора и регулирования условий гидрирования (температуры, давления, количества подаваемого водорода, времени контакта) удается получить значительное (в 10—100 раз) снижение концентрации а-ацетиленовых соединений в углеводородных фракциях при относительно небольшом превращении диолефинов. [c.117] В качестве катализаторов селективного гидрирования предложены главным образом металлы VIII группы периодической системы. [c.117] Наибольшее применение при гидрировании углеводородов получили катализаторы на основе палладия и никеля. Очистка бутадиенсодержащих фракций от ацетиленовых соединений на этих катализаторах может проводиться как в газовой, так и в жидкой фазах. Палладий предложено использовать нанесенным на окись алюминия или другие носители. Никелевые катализаторы рекомендуются с использованием твердых носителей, таких, как кизельгур, окись алюминия, силикагель и др. Использование указанных катализаторов в соответствующих условиях позволяет снизить содержание ацетиленовых соединений в бутадиенсодержащих фракциях с 0,1—0,5 вес.% до 0,01—0,02 вес.%, при этом бутадиена гидрируется около 1—2 вес.% (4—8%). [c.117] Очистка фракций С4 пиролиза бензина, содержащих около 30 вес. % бутадиена и 0,3—0,5 вес. % ацетиленовых соединений (в том числе 0,03—0,06 вес. % метилацетилена), проводится при 10—20 °С, давлении 3—10 ат и объемной скорости подачи фракции 15 л л катализатора ч). Содержание а-ацетиленовых соединений во фракции снижается до 0,02—0,005 вес. %. При этом гидрируется 1—2 вес. % бутадиена, который превращается в а-бутилен и -бутилен в соотношении 4 3. Регенерацию катализатора проводят продувкой при повышенной температуре азото-воздуш-ной смесью. [c.118] Общим недостатком процессов очистки бутадиенсодержащих фракций от ацетиленовых соединений гидрированием является значительное превращение бутадиена (до 4—8 вес. %) в н-бутилены, что увеличивает затраты на переработку фракций в бутадиен, так как приходится осуществлять повторное дегидрирование бутиленов. [c.118] Вернуться к основной статье