ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Продолжительность полимеризации и степень превращения мономеров из "Основы технологии синтеза каучуков" Скорость полимеризации, как известно, может быть увеличена путем повышения температуры. Однако в целом полимеризация при более низких температурах дает полимеры с улучшенными свойствами повышенным пределом прочности при растяжении, эластичностью и лучшими рабочими свойствами. Это обусловлено в большой степени тем, что структура полимеров и соответственно свойства их определяются температурой полимеризации. Путем понижения температуры полимеризации (например, с 50° до +5°) можно значительно уменьшить содержание низкомолекулярной фракции в полимерах, увеличить однородность их с точки зрения молекулярного фракционного состава, уменьшить разветвленность молекулярных цепей и в итоге увеличить регулярность их структуры, а именно увеличить относительное содержание в молекулярных цепях транс-конфигураций цепи и полностью исключить цис-форму (при температуре полимеризации —18°). Эти структурные изменения обусловливают значительное улучшение общих технических свойств полимеров. [c.379] Таким образом, при выборе температуры для полимеризации приходится учитывать, с одной стороны, качество получаемого полимера, а с другой стороны—практически приемлемую скорость реакции. [c.379] Полимеризация с применением восстановительно-окислительных систем открыла широкие возможности для резкого ускорения процессов полимеризации, а следовательно, для проведения их при низких температурах со скоростью, достаточной для оформления полимеризации в виде непрерывного процесса. [c.379] При проведении эмульсионной полимеризации вначале наблюдается торможение реакции, обусловленное примесями, присутствующими в технических продуктах. В течение некоторого времени (которое называют индукционным периодом) реакция протекает замедленно, затем скорость ее постепенно увеличивается и, достигнув определенной величины, становится постоянной. Скорость процесса не изменяется до тех пор, пока степень превращения мономеров (глубина полимеризации) не достигнет 70— 80% от веса мономеров, участвующих в реакции. После этого скорость реакции снижается. Так, например, реакция может дойти до глубины полимеризации в 75% в течение 14 час., а для доведения ее до 95% требуется 30 час. [c.380] Прямой зависимости между скоростью полимеризации и качеством получаемых полимеров не наблюдается. Ввиду этого из практических соображений полимеризацию стараются проводить возможно быстрее. Однако проводить полимеризацию с большой скоростью в ряде случаев не представляется возможным вследствие того, что не удается отвести выделяющееся при этом тепло реакции. [c.380] Степень превращения мономеров, или глубина полимеризации, оказывает решающее влияние на свойства получаемых полимеров. Обычно вначале образуется довольно мягкий (пластичный) полимер. Уменьшение концентрации реагентов, увеличение концентрации остающихся примесей и разветвление или сшивание (которое происходит на более поздних стадиях реакции, когда большая часть регулятора израсходована) приводят к тому, что при более высоких степенях превращения образуются более жесткие каучуки. ел4тельно проводить полимеризацию нацело, так, чтобы не требовалось вовсе выделения непрореагировавших мономеров. Однако практически установлено, что наиболее рационально реакцию полимеризации проводить до определенной глубины—не выше 60—70%, а остающиеся непрореагировавшими 30—40% мономеров регенерировать и возвращать для повторного использования в цикле производства. [c.380] Долгоплоск Б. А., Тинякова Е. И., Основные типы окисли тельно-восстановительных систем для инициирования радикальных процессов в водных и углеводородных средах и механизм их действия. Хим. наука и пром., 3, 280 (1957). [c.380] Литвин О. Б., Технология синтетических каучуков, Госхимиздат, 1950. Уитби Г. С. (гл. ред.). Синтетический каучук, перев. с англ. под ред. И. В. Гармонова, Госхимиздат, 1957. [c.380] Вернуться к основной статье