ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эмульгаторы из "Основы технологии синтеза каучуков" Кроме указанного выше основного назначения эмульгато ров—обеспечить устойчивость эмульсии в воде, они являются также стабилизаторами для латекса, предотвращающими его расслоение в процессе полимеризации и его самопроизвольную коагуляцию при прохождении латекса через все стадии обработки при производстве эмульсионного синтетического каучука. [c.362] В качестве эмульгаторов было испытано большое количество различных веществ. [c.362] Типичными эмульгаторами для процессов полимеризации в щелочной среде являются соли жирных кислот с щелочными металлами или аммонием, канифоль, специально обработанная канифоль, нафтеновые кислоты, сульфаты спиртов и различные алифатические и ароматические сульфоновые кислоты. [c.362] Различные эмульгаторы имеют соответствующую эмульгирующую способность и образуют эмульсии с различной величиной частиц. Например, в эмульсиях с олеатом калия образующиеся частицы имеют вдвое меньший размер, чем в эмульсиях с не-калем (при одинаковом количестве эмульгатора). [c.362] Наиболее эффективными эмульгаторами, способствующими коллоидному растворению мономеров, являются мыла. [c.362] Эмульгаторы оказывают значительное влияние на возникновение полимеризации и на ее скорость. Эффективность мыл примерно пропорциональна их способности коллоидно растворять мономеры. [c.362] В качестве эмульгаторов широко применяются соли жирных кислот и канифолевые мыла и их смеси. Для получения мыл, пригодных для использования в процессах эмульсионной полимеризации, можно пользоваться различными жирными кислотами. Содержание в сухом мыле насыщенных кислот ниже С не должно превышать 1%, а содержание ненасыщенных кислот выше С з должно быть не менее 1%. Если применять мыла, не подвергнутые специальной очистке, то полимеризация протекает медленно. В жирнокислых мылах замедлителями являются соли линолевой и линоленовой кислот. Очистка жирных кислот от указанных примесей путем перекристаллизации жирных кислот или гидрированием значительно ускоряет полимеризацию. Очищенные соли жирных кислот с ЧИСЛОМ углеродных атомов 16 и 18 обеспечивают одинаковую скорость полимеризации соли жирных кислот, содержащие меньшее число углеродных атомов, дают при 50° меньшую скорость. [c.363] Соли миристиновой и олеиновой кислот более пригодны для полимеризации, проводимой при низких температурах, тогда как соли высших жирных кислот, такие, например, К1К паль-митаты или стеараты, лучше при высоких температурах, так как в этих условиях они обладают достаточной растворимостью. [c.363] Диспропорционирование канифоли проводят обычно на палладиевом катализаторе. При этом абиетиновая кислота превращается в дегидроабиетиновую и дигидроабиетиновую кислоты. [c.363] При применении канифольных мыл скорость полимеризации почти всегда меньше, чем в случае применения очищенных солей жирных кислот. Ввиду этого при использовании канифолевых мыл в качестве эмульгаторов для увеличения скорости полимеризации обычно применяют более активные инициаторы и активаторы или смеси солей жирных кислот и мыл диспропорциониро-ванной канифоли. Несмотря на эти недостатки, мыла модифицированной канифоли широко применяются ввиду их дешевизны и, главное, благодаря улучшению свойств каучуков и латексов, получающихся в их присутствии, по сравнению со свойствами каучуков и латексов, получающихся в присутствии мыл из жирных кислот (каучуки, содержащие канифоль, обладают более высокой клейкостью). [c.363] Некоторые поверхностно-активные вещества, сравнительно неэффективные как эмульгаторы при приготовлении начальной эмульсии, способны повышать устойчивость латекса (т. е. предотвращать коагуляцию латекса) в процессе полимеризации. Такие вещества называют иногда дополнительными эмульгаторами или стабилизаторами латекса (не следует путать со стабилизаторами полимера—противостарителями) и применяют их в рецептуре в качестве добавок к основным эмульгаторам. [c.364] Лейканол—продукт конденсации Р-нафталинсульфокислоты с 40%-ным раствором формальдегида применяется в виде 30%-ного водного раствора. Представляет собой жидкость коричневого цвета. [c.365] Обычно при получении каучуков дополнительные эмульгаторы применяются в небольших количества , порядка 0,1—0,2 вес. ч. отвеса мономеров. При применении дополнительного эмульгатора возможно уменьшение количества основного эмульгатора (мыла). Лейканол применяется также в качестве диспергатора при приготовлении суспензии стабилизатора, которая вводится в дегазированный латекс. [c.365] Необходимо указать, что при приготовлении эмульсий большое значение имеет качество воды. Вода должна быть чистой и мягкой. Присутствующие в воде соли кальция и магния связывают эмульгатор, образуя нерастворимые в воде мыла, которые, как известно, способны образовывать эмульсии обратного типа (эмульгирование воды в углеводородах). Кроме того, соли, присутствующие в воде, несколько повышают поверхностное натяжение между водой и мономером. Оба эти фактора понижают устойчивость эмульсии. В промышленности применяют или воднопаровой конденсат или воду, подвергнутую специальному умягчению. [c.365] Вернуться к основной статье