ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эмульсионная полимеризация из "Основы технологии синтеза каучуков" Как уже отмечалось выше, в реакциях полимеризации, так же как и во многих других цепных реакциях, различают три стадии начало, развитие и конец. Для обозначения этих стадий применяются технические термины инициирование, рост цепей и обрыв. [c.330] Наряду с этими тремя реакциями, при полимеризации могут иметь место также и реакции передачи цепи через молекулы мономера, растворителя, полимера и др., представляющие собой реакцию отрыва атома водорода (или какого-либо другого атома) полимерным радикалом от молекулы с образованием валентнонасыщенной полимерной молекулы и нового свободного радикала. [c.330] Инициирование. В настоящее время общепринятым является механизм, объясняющий полимеризацию в эмульсии как цепной процесс, протекающий при участии свободных радикалов. [c.330] Процесс получения радикалов, т. е. осколков, содержащих трехвалентный углерод, двухвалентный азот или одновалентный кислород, является эндотермическим процессом, зависящим в большей или меньшей мере от степени стабилизации радикала. Такие радикалы существуют обычно очень кратковременно. [c.330] Ввиду того, что свободные радикалы, вызвавшие цепную полимеризацию, составляют лишь небольшую часть образовавшихся молекул, они не могут оказать большого влияния на свойства продукта. Поэтому физико-механические показатели полимеров в заметной степени не зависят от типа применяемого инициатора полимеризации. [c.330] Не все возникшие при распаде радикалы начинают полимерные цепи часть из них гибнет в результате реакции рекомбинации радикалов (см. ниже). [c.330] Свободный радикал, возникший при распаде инициатора, присоединяется к двойной связи мономера, образуя продукт присоединения, который также является свободным радикалом. Этот полимерный радикал, в свою очередь, взаимодействует с другой молекулой мономера, удлиняя цепь, причем снова образуется концевой свободный радикал. Скорость реакции роста определяется, очевидно, реакционной способностью мономера и образующегося из него радикала. [c.331] Реакция обрыва цепи. Растущие полимерные цепи (радикалы) могут реагировать друг с другом, взаимно насыщая свои свободные валентности. Это—реакция рекомбинации (соединение) радикалов, при которой происходит обрыв активных полимерных цепей и образование неактивных полимерных молекул. [c.331] В настоящее время неизвестно, как протекает обрыв в каждом конкретном случае. Возможно также, что одновременно происходит и рекомбинация и диспропорционирование, так что можно говорить только о преобладающем значении той или другой реакции. [c.331] Реакция передачи цепи. Полимерные радикалы могут реагировать с молекулой некоторых веществ с образованием неактивного полимера и нового первичного свободного радикала, способного продолжать процесс полимеризации. Эта реакция называется реакцией передачи цепи. [c.331] Вернуться к основной статье