ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидрирование бутиидиола в бутандиол из "Основы технологии синтеза каучуков" При получении дивинила через бутиндиол используется ацетилен и муравьиный альдегид, получаемый из метанола. По этому способу ацетилен расходуется в значительно меньшем количестве так как примерно половина углерода, необходимого для образования молекулы дивинила, получается из муравьиного альдегида. [c.242] В качестве катализатора для получения бутиндиола применяется ацетиленид меди на носителе—силикагеле. К катализатору добавляется окись висмута. [c.243] Побочных продуктов при синтезе образуется мало. При ректификации бутиндиола получается небольшой остаток, состоящий, по-видимому, из продуктов конденсации муравьиного альдегида. [c.243] Реактор для синтеза бутиндиола представляет собой аппарат высотой 18 м, диаметром 1,5 м и объемом 30 ж , с несколькими коническими распределителями жидкости на различных уровнях. Реакторы изготовлены из высоколегированной хромо-никелевой стали и рассчитаны на давление 100 ат. Вследствие взрывоопасности ацетилена и ацетиленида меди каждый реактор установлен в отдельном пролете (нише). [c.243] Компримирование ацетилена проводится в водокольцевых компрессорах, причем для предотвращения взрыва все ацетиленопро-воды на давлении заполнены трубками диаметром 20 мм. [c.243] Свежий ацетилен из газгольдера вместе с циркулирующим газом (содержание ацетилена в смеси около 92—94%), в значительном избытке против теоретически необходимого, подается под давлением 5 ати в головку реактора через специальные вводы, предназначенные для равномерного распределения газа. Такие же вводы, кроме головки, имеются еще в четырех местах верхней половины реактора они служат для подачи по мере надобности холодного газа (ацетилена) с целью поддержания равномерной температуры по всей высоте реактора. [c.243] Одновременно с ацетиленом в верхнюю часть реактора подается нагретый до 80—85° 8% -ный раствор муравьиного альдегида. [c.243] Процесс протекает при 105—120 и 5 ати. [c.243] Конверсия муравьиного альдегида может быть доведена до 95—98%. Выход бутиндиола составляет около 80% в расчете на ацетилен и около 90% в расчете на муравьиный альдегид. Побочным продуктом синтеза является пропаргиловый спирт, который образуется в количестве около 4% в расчете на затраченный муравьиный альдегид. [c.244] Бутандиол (бутиленгликоль-1,4) получают путем каталити- ческого гидрирования водного раствора бутиндиола под давлением в 300 ат и температуре 100—120°. [c.244] Гидрирование идет сначала до бутендиола. Однако эта стадия должна быть пройдена быстро во избежание перехода бутендиола В у-оксимасляный альдегид (СН2ОНСН2СН2СНО), который плохо гидрируется в бутандиол. [c.244] Бутанол является, по-видимому, результатом превращения оксимасляного альдегида, который можно рассматривать как промежуточный продукт гидрирования, образующийся в свою очередь из продукта неполного гидрирования бутиндиола—бутендиола. [c.244] В качестве катализатора для гидрирования бутиндиола в бутандиол применяется медь, никель и закись марганца на кремнеземе. [c.244] Срок службы катализатора—около 1—3 месяцев. [c.244] Смесь водного раствора бутиндиола и водорода поступает в реактор при температуре 20° и выходит из реактора с температурой 120°. При этом теплота реакции отводится с помощью циркулирующего водорода, который берется в большом избытке против теоретически необходимого. [c.245] Продукты реакции проходят последовательно через теплообменник, холодильник и собираются в разделителе отсюда водород направляется обратно в реактор, а конденсат—на очистку. [c.245] В Конденсате, кроме бутиленгликоля-1,4 и воды, содержится еще некоторое количество бутанола и оксимасляного альдегида. Конденсат для выделения из него чистого бутиленгликоля-1,4 направляется на две последовательно установленные колонны. В первой отгоняется бутанол во второй колонне удаляется большая часть воды. Кубовый продукт второй колонны представляет собой 35—40%-ный водный раствор бутиленгликоля-1,4. [c.245] Выход бутиленгликоля-1,4 на свежем катализаторе достигает 90—98% на затраченный бутиндиол. Выход основных побочных продуктов—бутанола и оксимасляного альдегида—зависит от продолжительности работы каталийатора и колеблется бутанола-1 в пределах 2—7% и оксимасляного альдегида—1,0—2,5%. [c.245] Вернуться к основной статье