ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Формирование фазовой структуры при отверждении олигомер-олигомерных и олигомер-полимерных систем из "Физико-химические основы наполнения полимеров" При рассмотрении гибридных матриц следует различать случаи, когда микрофазовое разделение происходит в ходе реакции отверждения первоначально гомогенной системы, от случаев, когда исходная система изначально гетерогенна, что характерно для многих олигомер-полимерных систем. Образующаяся в конечном материале структура, различаясь в деталях, близка к возникающей при отверждении, сопровождаемом фазовым разделением. Свойства гибридных матриц зависят от того, находится ли система до отверждения в одно- или двухфазном состоянии, т.е. определяются фазовой структурой поли-мер-олигомерной смеси. Проиллюстрируем это схемой (рис. 8.5), составленной на основе анализа фазовых диаграмм [623- 625]. [c.235] При формировании фазовой структуры композиций на основе эпоксидных и каучуковых олигомеров из первоначально однофазной системы связь совместимости компонентов с параметрами фазовой структуры проявляется в действии кинетических факторов в соотношении скоростей химической реакции отверждения и взаимной диффузии компонентов [626-628]. Это означает, что возможности регулирования параметров фазовой структуры посредством изменения термодинамических факторов ограничиваются кинетикой процесса. [c.237] Если первичная нуклеация происходит в области конверсий, в которой суммарная скорость фазового разделения лимитируется (1с1йх, нарастание пересыщения раствора в ходе реакции компенсируется диффузионным потоком к растущему центру, и образование новых центров роаа подавляется до пренебрежимо малого значения. При этом возможно укрупнение растущих частиц путем поглощения более мелких. По мере снижения Оу радиус зоны диффузионного стока к растущему центру уменьшается. Следствием этого является возникновение и развитие на периферии этой зоны областей локального пересыщения, в которых дальнейшее химическое превращение вызывает образование новых центров роста — вторичную нуклеацию, препятствующую росту первоначально выделившихся частиц. В результате осуществляется двухстадийный механизм формирования фазовой структуры. [c.237] Вернуться к основной статье