ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изотермы адсорбции полимеров из разбавленных растворов из "Физико-химические основы наполнения полимеров" Уравнение (1.1), как известно, выведено для растворов, в которых присутствуют растворенные и адсорбирующиеся молекулы, имеющие форму сфер, не взаимодействующих друг с другом и не изменяющих своей формы при адсорбции. Все эти условия не соблюдаются для растворов полимеров, и, поэтому экспериментальные изотермы совпадали с вычисленньпйи по уравнению Ленгмюра только при очень низких концентрациях. [c.20] Уравнение (1.3), однако, неприменимо в области низких концентраций. Пригодность уравнения Фрейндлиха в широком концентрационном интервале можно объяснить с позиций агрегативного механизма адсорбции, когда на поверхность адсорбента наряду с макромолекулами в форме клубка переходят агрегаты макромолекул как самостоятельные кинетические или структурные единицы. В этом случае механизм адсорбции перестает быть таким специфическим, как для разбавленных растворов, потому что конформационные свойства молекул проявляются уже слабее. [c.20] Существует много теоретических работ, посвященных выводу уравнения изотерм адсорбции полимеров из разбавленных растворов. Простой и наглядный метод предложен в работах [25,26]. [c.20] Хотя вывод уравнения изотермы основан на ряде допущений, существенным в нем является то, что на стадии определения величин, входящих в уравнение, рассматривается взаимодействие полимерных сегментов друг с другом, т.е. вводится понятие об отражающем барьере, благодаря которому уже адсорбированные сегменты создают препятствия для дальнейшей адсорбции. Высота барьера характеризуется числом петель, ограничивающих доступ к адсорбционным центрам, и служит функцией степени покрытия поверхности 0. [c.21] Экспериментальные данные по адсорбции полимеров из разбавленных растворов, однако, показывают, что величина равновесной адсорбции, как правило, превышает значение, вычисленное для мономолекулярной адсорбции. Поэтому было высказано предположение [25, 26], что один адсорбционный центр может связать s слоев из сегментов, если адсорбция осуществляется через v независимых друг от друга отдельных петель, причем v равно среднему числу связей отдельной молекулы во всех слоях. Уравнение изотермы адсорбции в данном случае может быть получено следующим образом. [c.21] При i p - О уравнение сводится к уравнению Симхи и Фриша, а при - О (т.е. 0 - 0) — к уравнению Ленгмюра. То же уравнение получено на основании статистических преставлений о поведении гибкой молекулы в пространстве. [c.21] На основании изложенного можно сделать следующий вывод строгими являются те подходы, которые учитывают полидисперсность полимера и структуру поверхности, т.е. характер расположения на ней активных центров. [c.22] Вернуться к основной статье