ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Интегральный метод обработки опытов по уравнениям с одним неизвестным параметром из "Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2" К указанному типу относятся необратимые простые реакции, Описываемые кинетическим уравнением л=ШСг г, а также обратимые реакции с аналогичными уравнениями при известной константе равновесия. [c.94] Решения уравнений (П-67) и (П-68) для наиболее часто встречающихся порядков реакций приведены в табл. 9. [c.94] Для всех приведенных уравнений предварительная проверка их соответствия опыту достигается путем линеаризации. Для этого левые части интегральных выражений откладывают против времени, получая прямую, выходящую из начала координат и имеющую тангенс угла наклона, равный константе скорости реакции. Дальнейшую обработку опытов ведут или с помощью линейного МНК по уравнению у — Ьх, или с помощью нелинейного МНК, для которого используют полученную при линеаризации предварительную оценку константы. [c.94] При трех параллельных опытах среднее отклонение 2 (С —С.-, ср)/т составило 0,002 моль/л, а дисперсия воспроизводимости равна 52с=6-10- . Обосновать механизм и кинетическое уравнение реакции, найти константу скорости и ее доверительный интервал, используя способы линейного и нелинейного МНК. [c.95] Это меньше его табличного значения — 19,38, что свидетельствует об адекватности уравнения опыту. [c.96] Значение константы получилось немного иное, чем- при линейном МНК, который дал смещенную оценку ее величины. [c.98] Этот общий ВИД уравнения и его интегральное решение часто упрощаются при е = 0, va=vy, лу=0 и в других частных случаях. Некоторые из наиболее распространенных примеров решений приведены в табл. 10. [c.99] Найти кинетическое уравнение, константу скорости и ее доверительный интервал, используя линейный и нелинейный МНК, установить адекватность уравнения опыту, имея в виду, что среднее отклонение в Ха в четырех параллельных опытах составило 0,0015, а дисперсия воспроизводимости равна 52 д=3,0-Ю- . [c.99] Решения некоторых интегралов для периодических условий и реакций, в которых порядки совпадают со стехиометрическими коэффициентами, приведены в табл. 11. [c.101] Аналогичные уравнения можно вывести и для газофазных реакций в условиях идеального вытеснения. Для реакций 1, 5, 6 и 8 они будут совпадать с приведенными в табл. 11 решениями, но с заменой концентраций на парциальные давления, а времени I — на У/Ра,о)Ра,о или (тк/ А,о)Рд.о. В других случаях необходимо учитывать изменение объема во время реакции. [c.101] Если представлять экспериментальные данные в координатах уравнений из табл. 11, при правильности исходной гипотезы получим прямые, по которым предварительно проверяем адекватность уравнения опыту. Обработка эксперимента, как и раньше, проводится линейным или нелинейным МНК с нахождением приведенных выше констант или их комбинаций. Из них, зная константу равновесия, легко рассчитать кх и к-. [c.101] Обосновать механизм, кинетическое уравнение, определить константы прямой и обратной реакции, а также их доверительные интервалы, если при четырех параллельных опытах среднее отклонение измерений составляло 0,005 моль/л и дисперсия воспроизводимости была равна s = 0,35 10 . [c.102] Из литературы известно, что для реакций этерификации и гидролиза сложных эфиров наиболее распространен механизм, согласно которому кинетическое уравнение имеет второй порядок в обоих направлениях, т. е. r=ki jJ2Y—k- z, где ki и й 1 — эффективные константы, включающие концентрацию катализатора. [c.102] Вернуться к основной статье