ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Связь механизма и кинетики реакций с селективностью из "Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2" Следовательно, дифференциальная селективность непосредственно связана с кинетикой, а значит, и с механизмом протекающих реакций, от которых так или иначе зависит и интегральная селективность. [c.78] Здесь селективность зависит от соотношения истинных констант элементарных стадий, причем концентрации промежуточных частиц и знаменатели кинетических уравнений сокращаются и уравнение селективности приобретает простой вид. [c.79] Точно так же при обмене галогенов по 5 2-механизму происходит замещение более электроотрицательного атома на более поляризуемый (F и I на Вг и I). Однако при 5jvl-замещении наблюдается обратная картина и из R 1 получается RF, чему способствует катализатор SbFs, поляризующий связь С— I. Следовательно, выбор условий, способных изменить механизм реакции (растворитель, катализатор и др.), ведет к изменению селективности и даже основного направления реакции. [c.80] Важным для соотношения kjikjj и селективности процесса является активность второго реагента или промежуточных частиц, непосредственно атакующих органическую молекулу. При этом наблюдается достаточно общее правило, состоящее в том, что с повышением их активности различие в константах скорости целевой и побочных реакций уменьшается. Это объясняют тем, что более активный реагент менее избирателен при атаке разных молекул или разных положений молекул. [c.80] Одновременно с этим за счет изменения механизма реакции пр1г гидролизе содой предотвращается и значительное образование-простого эфира. [c.81] Следовательно, выбор подходящего растворителя способен обеспечить рост селективности. Активность реагента или частицы, атакующих органическую молекулу, и селективность зависят также от проведения- реакции в газовой или жидкой фазе,, что следует иметь в виду при выборе этих условий, когда это возможно для данного процесса. [c.81] Особый случай представляет влияние на селективность природы катализаторов. За исключением упомянутого раньше кислотного катализа, для большинства катализаторов других типов связь их строения или структуры с селективностью очень сложна и пока выяснена лишь для некоторых частных случаев. Поэтому выбор катализаторов до сих пор проводится на основании предшествующих исследований или полуэмпирическимж методами. [c.81] Вернуться к основной статье