ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление олефинов по насыщенному атому углерода из "Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2" Акролеин СН2=СН—СНО (т. кип. 52,5 °С) является жидкостью с резким раздражающим запахом. Он хорошо растворим в воде и образует с ней азеотропную смесь. При длительном хранении или нагревании легко полимеризуется в циклические или линейные полимеры, что заставляет при его переработке использовать добавки ингибиторов. Акролеин широко применяется для получения акриловой кислоты и ее эфиров, аллилового спирта, синтетического глицерина и других продуктов, в том числе метионина СНз5СН2СН2СН(КН2)С00Н, являющегося ценной добавкой к кормам для птиц. [c.504] В настоящее время единственным практически важным путем его синтеза является окисление пропилена, имеющее явные преимущества перед прежним способом. [c.504] Окисление пропилена в акролеин. Процесс сопровождается образованием побочных веществ ацетальдегида, ацетона, уксусной и акриловой кислот, СО и СОг. Окислы углерода, как обычно при гетерогеннокаталитическом окислении, получаются не только из акролеина, но и параллельно с ним — непосредственно из пропилена. [c.505] 46—50 объемн.% НгО) и, наоборот, с избытком кислорода или воздуха (7—8 объемн.% СзНе, 67 объемн.% воздуха, 25 объемн.% НгО). Очевидно, что в первом случае необходима рециркуляция непревращенного пропилена, чем и объясняется применение не воздуха, а кислорода. Степень превращения по реагенту, находящемуся в недостатке, меняется от 60 до л 1007о, а селективность от 70 до 90%. [c.505] Для реализации в промышленности было выгодным комбинировать окисление пропилена в акролеин, а последнего — в акриловую кислоту. Вначале осуществили одностадийный процесс прямого окисления пропилена в акриловую кислоту в одном реакторе, что могло снизить капитальные вложения. Процесс проводили с промотированными молибдатами висмута при 300—400 °С, 1— 10 кгс/см (0,1—1 МПа), избытке воздуха и добавках водяного пара. Выход акриловой кислоты был при этом недостаточно вы- соким ( 70%), поскольку совмещение двух стадий с разными для них оптимальными условиями не могло способствовать росту селективности. [c.506] Полученный водный раствор содержит 20—30 вес.% акриловой кислоты с примесью уксусной кислоты. Для выделения целевого продукта применяют экстракцию (на схеме не показана) достаточно низкокипящим органическим растворителем. Его отгоняют из экстракта и возвращают на извлечение, а при ректификации остатка получают акриловую и уксусную кислоты. Сообщается о выходе акриловой кислоты 80—85% по пропилену. [c.507] Первая стадия аналогична получению акролеина, сопровождается образованием тех же побочных продуктов и проводится на висмут-молибденовых катализаторах примерно при тех же условиях, как окисление пропилена. Селективность несколько ниже и составляет 70—80%. [c.507] Хотя производство малеинового ангидрида данным способом реализовано в промышленности, основным методом его получения остается окисление бензола. По технологии они очень близки друг другу и синтезу фталевого ангидрида (стр. 515), в связи с чем подробно этот процесс здесь не рассматривается. [c.508] Вернуться к основной статье