ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Процессы Р-оксиалкилирования и другие синтезы на основе а-окисей из "Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2" Он также может сопровождаться параллельной реакцией дегидрохлорирования, когда это позволяет строение хлорпроизводного. [c.327] Синтез простых эфиров из хлорпроизводных применим для широкого круга веществ, причем скорость реакции зависит как от нуклеофильности алкоголята (фенолята), так и от реакционной способности хлорпроизводного, которая изменяется в последовательности, обычной для нуклеофильных реакций. [c.327] Карбоксиметилцеллюлоза способна сильно увеличивать вязкость водных растворов, латексов и масел. Она является непременным компонентом моющих средств, препятствующим обратному оседанию загрязнений на ткань. [c.327] Однако ее равновесие в большей степени смещено вправо, а сероводород обладает значительно более высокой реакционной способностью по сравнению с водой, что позволяет широко варьировать условия синтеза меркаптанов. [c.330] Выход продуктов ж 90% при времени реакции 5 мин. [c.331] Для алкилирования аммиака или аминов по атому азота в качестве алкилирующих агентов чаще всего применяют хлорпроизводные и спирты. В отличие от многих реакций алкилирования использование для этой цели олефинов ведет лишь к незначительному образованию аминов, а главными продуктами реакции являются нитрилы. [c.331] Поскольку взаимодействие хлорпроизводных с аммиаком и аминами обычно осуществляется в водных растворах, имеющих щелочную реакцию, побочно происходит гидролиз хлорпроизводных с образованием спиртов или фенолов. Для уменьшения доли параллельной реакции гидролиза и, следовательно, повышения выхода аминов необходимо работать с более концентрированными водными растворами аммиака (25—30%), однако даже в этом случае получается около 5% гидроксильных соединений. [c.332] Как и для других необратимых последовательно-параллельных реакций, состав продуктов зависит от соотношения исходных реагентов. При этом имеется существенная разница между реакциями аммиака с алифатическими и ароматическими хлорпроизводными. Для первых начальная стадия реакции протекает значительно медленнее остальных, так как алифатический амин имеет большую реакционную способность, чем аммиак, и это очень невыгодно для получения первичного амина. Он содержится в реакционной массе в малом количестве (рис. 74,а), причем для его преимущественного образования (без значительных примесей вторичного и третичного амина) требуется большой избыток аммиака, При промышленном синтезе первичных аминов мольное отношение аммиака к хлорпроизводному поддерживают в пределах от 10 1 до 30 1. При реакции аммиака с ароматическими хлорпроизводными первая стадия протекает быстрее второй, что гораздо более благоприятно для образования первичного амина. Последний содержится в реакционной массе в значительном количестве (рис. 74,6), и для его получения с небольшой примесью вторичного амина достаточен сравнительно небольшой избыток аммиака. Так, при производстве анилина из хлорбензола мольное отношение аммиака к хлорбензолу составляет всего 5 1. [c.333] Высокая основность алифатических аминов обусловливает смещение равновесия в правую сторону, но избыток аммиака препятствует этому. В результате значительная часть амина все же переходит в. нереакционноспособйое состояние и не участвует в образовании остальных продуктов. Это повышает выход первичного аМина, причем добавка хлористого аммония к реакционной массе еще более увеличивает эффект. Такое же влияние оказывает двуокись углерода, связывающая амины в виде карбонатов. [c.333] Простой эфир также способен алкилировать аммиак и амины, но образование олефина является нежелательным побочным процессом. Его можно в значительной степени подавить, применяя избыток аммиака при этом ускоряется основная реакция алкилирования и снижается скорость дегидратации. Таким путем удается успешно синтезировать амины даже из высших первичных спиртов, еще более склонных к дегидратации. [c.335] Такая реакция чаще применяется для синтеза аминов непосредственно из альдегидов или кетонов (гидроаммонолиз карбо-цильных соединений) и описана в гл. VH, посвященной процессам гидрирования. [c.336] Алкилированием по атому азота получают некоторые амины, имеющие важное практическое значение. [c.336] Этим же путем из соответствующих спиртов можно получать пропил-, бутил- и некоторые высшие амины. [c.336] Катионоактивные вещества являются ингибиторами коррозии и обладают бактерицидными, фунгицидными и консервирующими свойствами, но сами по себе не оказывают моющего действия. Они применяются в пищевой и медицинской промышленности, обычно в виде смесей с другими моющими веществами и добавками солей. [c.337] Анионообменные полимеры применяют для извлечения ценных металлов, находящихся в виде комплексных анионов, для очистки растворов и в качестве катализаторов — оснований. [c.338] Этиленимин отгоняется из реакционной массы по мере образования. [c.338] Этот метод является наиболее простым и нашел применение 9 промышленности. [c.338] Практическое значение получили и гомологи этиленимина, синтезируемые аналогичными методами. [c.339] Вернуться к основной статье