ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Процессы алкилирования из "Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2" Алкилированаем называют процессы введения алкильных групп в молекулы оргайических и некоторых неорганических веществ. Эти реакции имеют очень большое практическое значение для синтеза алкилированных в ядро ароматических соединений, изо-парафинов, многих меркаптанов и сульфидов, аминов, веществ с простой эфирной связью, элементо- и металлоорганических соединений, продуктов переработки ос-окисей и ацетилена. Процессы алкилирования часто являются промежуточными стадиями в производстве мономеров, моющих веществ и т. д. [c.294] Классификация реакций алкилирования. Наиболее рациональная классификация процессов алкилирования основана на типе вновь образующейся связи. [c.294] Однако их всегда относят к процессам гидролиза и гидратации, и это показывает, что алкилированием следует называть только такие реакции введения алкильной группы, которые не имеют других, более существенных и определяющих классификационных признаков. [c.295] Как и в случае реакций гидролиза и гидратации, N-алкилирование нередко классифицируют как аммонолиз (или аминолиз) органических соединений. [c.295] Олефины (этилен, пропилен, бутилены и высшие) имеют первостепенное значение в качестве алкилирующих агентов. Ввиду дешевизны ими стараются пользоваться во всех случаях, где это возможно. Главное применение они нашли для С-алкилирования парафинов и ароматических соединений. В реакциях О- и М-алки-лирования и при синтезе многих металлоорганических соединений олефины малоэффективны. [c.296] Алкилирование олефинами в большинстве случаев протекает по ионному механизму через промежуточное образование ионов карбония и катализируется протонными и апротонными кислотами. [c.296] В ряде случаев алкилирование олефинами протекает под влиянием инициаторов радикально-цепных реакций, освешения или высокой температуры. Здесь промежуточными активными частицами являются свободные радикалы. Реакционная способность разных олефинов при таких реакциях значительно сближается. [c.297] Хлорпроизводные являются алкилирующими агентами наиболее широкого диапазона действия. Они пригодны для С-, 0-, S- и N-алкилирования и синтеза большинства элементо- и металлоорганических соединений. Применение хлорпроизводных рационально для тех процессов, в которых их невозможно заменить олефинами или к0гда хлорпроизводные дешевле и доступнее олефинов. [c.297] Сложные эфиры серной кислоты и арилсульфокислот. Как указывалось в предыдущей главе, их реакции нередко протекают с разрывом алкил-кислородной связи, что и обусловливает алкилирующее действие сложных эфиров. В промышленности основного органического и нефтехимического синтеза указанные соединения в качестве алкилирующих агентов не применяются, но эфиры серной KIf лoты могут быть промежуточными продуктами при сернокислотном катализе реакций алкилирования. [c.298] Энергетическая характеристика основных реакций алкилиро-вання. В зависимости от алкилирующего агента и типа разрывающейся связи в алкилируемом веществе процессы алкилирования имеют сильно различающиеся энергетические характеристики. Значения тепловых эффектов для газообразного состояния всех веществ в некоторых важных процессах алкилирования по С-, О-и N-связям приведены в табл. 8. Так как они существенно зависят от строения алкилируемых веществ, то в таблице приводятся наиболее часто встречающиеся пределы изменения тепловых эффектов. [c.298] Некоторые из реакций, представленных в табл. 8, обратимы условия их равновесия рассмотрены далее при конкретном изложении физико-химических закономерностей этих процессов. [c.299] Вернуться к основной статье