ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетическое исследование сложных систем последовательных и параллельных реакций из "Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза" Причем реакция образования олефина при высокой температуре (300—350°С) практически необратима. [c.383] Для расшифровки схемы превращений нередко применяют также кинетический изотопный метод, или метод меченых молекул (в отличие от метода меченых атомов, используемого для выяснения механизма простых реакций). Сущность его сводится к поочередному добавлению в смесь предполагаемых промежуточных продуктов, меченных радиоактивным изотопом, и наблюдению за удельной радиоактивностью всех веществ при протекании реакции. Это позволяет найти скорости отдельных превращений и исключить пути, которые практически не реализуются. Однако кинетический изотопный метод очень трудоемок, и его применение оправдано лишь для сложных систем реакций, где другие способы оказываются недостаточными. [c.387] Описанные выше методы расшифровки схем химических превращений не способны дать математического описания процесса. Обе задачи в большинстве случаев усцешно решаются при кинетическом исследовании системы. [c.387] Если имеется набор экспериментальных данных с известными значениями Хи Х2, Хз, иС-р и ыСв, обработка их методом наименьших квадратов по каждому из уравнений в отдельности может дать разные значения Аг, а следовательно, и неоптимальные величины кх и кз. Общий метод состоит в подборе констант на ЭВМ. [c.388] Требуется найти константу скорости каждой реакции. [c.389] Так как кз в пределах доверительного интервала получилась равной нулю, значит, прямой изомеризации орто- и пара-изомеров нет, а есть только 1,2-миграция алкильной группы. Сравнение найденных констант равновесия с экспериментально определенными показывает их соответствие (по разным данным, /С1=3,21, 3,33, 4,27, 3,75 и /Сг = 0,34, 0,33, 0,35, 0,25). [c.390] Вернуться к основной статье