ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Приближенные методы расчета AG0 и константы равновесия из "Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза" Эта величина существенно отличается от найденной раньше. Следовательно, такой способ расчета пригоден только для приблизительной оценки равновесных отношений. Для более точного расчета необходимо учитывать зависимость теплового эффекта и энтропии реакции от температуры. [c.228] Уравнение (П-44) является расчетным по методу Темкина— Шварцмана, для него не требуется вычисления интегралов Мо,. М1 и Мг, поскольку величины их, рассчитанные для различных температур с интервалом 50 К, содержатся в справочниках. Коэффициенты а, Ь и с в уравнении теплоемкости для многих веществ также есть в справочниках, а для некоторых соединений приведены в табл. 12 (стр. 233). [c.230] Очевидно, Что наличие не двух, а большего числа экспериментальных данных по ДС , ДЯ , Д5 или Кр позволит уточнить расчетные величины потенциала и константы равновесия при нужной температуре. Ниже дается пример такого расчета. [c.232] Для 200 С получим Кр = —1.594, что очень близко к результату расчета по уравнению Темкина — Шварцмана. [c.232] Наибольшее распространение при практических расчетах находит так называемый метод структурных групп, который позволяет приближенно рассчитывать стандартные теплоты, энтропии образования и коэффициенты в уравнении температурной зависимости теплоемкости для широкого круга органических-веществ. [c.233] Молекула соединения, для которого проводится расчет, должна быть построена исходя из соответствующего основного вещества, причем в первую очередь постепенным замещением атомов водорода метильными группами строится углеродный скелет. [c.233] Окончательный результат расчета — термодинамические характеристики вещества — находят, суммируя соответствующие свои ства исходного основного вещества и все поправки, появившиеся при построении углеродного скелета молекулы, введении функциональных групп и кратных связей . Для не слишком сложных органических молекул результаты расчета по методу структурных групп удовлетворительно совпадают с экспериментальными данными, как это видно из следующего примера. [c.235] Пример. Найти термодинамические характеристики ацетона, исходя из структуры его молекулы. [c.235] Этот способ (метод В. А. Киреева) более точен, чем метод структурных групп. Другие видоизменения последнего основаны на различных корреляционных зависимостях в рядах органических соединений при их участии в однотипных реакциях. Все они требуют определенного минимума экспериментальных данных и подробно излагаются в специальной литературе. [c.236] Вернуться к основной статье