ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Продолжение и обрыв цепи из "Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза" Во второй реакции образовался тот же свободный радикал У , с которого началось превращение. Благодаря этому та же последовательность элементарных реакций может повториться вновь, затем еще и еще, пока свободный радикал не исчезнет по той или иной причине. Таким образом и осуществляется цепной процесс, в котором один радикал, образовавшийся на стадии зарождения цепи, приводит к образованию многих молекул продукта В. [c.113] Радиационнохимические реакции (у-излучение) характеризуются числом прореагировавших молекул на 100 эВ поглощенного излучения радиационнохимический выход G). Эта величина связана с длиной цепи более сложной зависимостью, однако для типичного цепного процесса обычно G 3. [c.114] Таким образом, отношение стационарных концентраций разных свободных радикалов обратно пропорционально произведению констант скоростей элементарных стадий и концентраций реагентов, с которыми эти радикалы взаимодействуют. Часто бывает, что одно из произведений много меньше другого, и тогда соответствующую стадию продолжения цепи называют лимитирующей. В этом случае в реакционной смеси в преобладающем количестве находится тот радикал, который участвует в этой лимитирующей стадии. Он является обычно наименее реакционноспособным среди других радикалов, находящихся в реакционной массе. [c.114] Обрыв цепи ведет к исчезновению свободного радикала или, по крайней мере, к превращению его в более стабильный радикал, не способный к продолжению цепи. По отношению к радикалам эти реакции обрыва могут быть моно- или бимолекулярными, в соответствии с чем различают квадратичный и линейный обрыв цепи. [c.114] При постоянной во времени интенсивности излучения скорость расходования ингибитора также будет постоянной, и скорость зарождения цепей можно найти по тангенсу угла наклона полученной прямой 2 (рис. 18). При зарождении цепей при помощи инициаторов, ввиду изменения их концентрации при реакции, изменяется и скорость расходования ингибитора, описываясь кривой 1 реакции первого порядка. По этой зависимости можно найти кинетическое уравнение и константу скорости распада инициатора,, применив их для расчета скорости зарождения цепи. При этом считают, что коэффициенты эффективности инициатора и излучения (f и /обл) в отсутствие и при наличии ингибитора остаются одинаковыми. [c.117] Вернуться к основной статье