ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Конкуренция реакций нуклеофильного замещения и отщепления и роль изомеризации из "Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза" Из приведенных соображений следует, что при переводе механизма реакции из S vl — 1 в 5 2 — 2 должен повышаться выход ненасыщенного вещества. Это можно достигнуть увеличением концентрации нуклеофильного реагента (табл. 5), а также применением растворителя, менее полярного и не способного к специфической сольватации отщепляемой группы. [c.47] Для регулирования состава продуктов при конкурирующих реакциях 5 v2 и Е2 можно также использовать неодинаковую зависимость их скоростей от температуры. Как правило, энергия активации при отщеплении ( 2) несколько выше энергии активации при конкурирующей реакции замещения 5 2). В связи с этим повышение температуры сильнее ускоряет реакцию отщепления и увеличивает выход олефина. [c.48] Очень большое значение в конкуренции реакций замещения и отщепления имеет, кроме того, природа нуклеофильного реагента. При реакциях замещения активность этого реагента определяется его сродством к углеродному атому, имеющему частичный положительный заряд, т. е. нуклеофильностью. При Е2- и /сь-отщепле-нии этот реагент атакует положительно заряженный атом водорода, и его активность определяется его основностью. Различие между нуклеофильностью и основностью часто является очень большим, и это во многом определяет направление реакции. Для таких сильных оснований, как едкие щелочи и третичные амины, наиболее характерны реакции отщепления, что обусловливает их практическое применение для процессов дегидрохлорирования. Наоборот, для относительно сильных нуклеофилов, но слабых оснований (Н5 , АгО, ЫНз, Вг , 1 ) преобладающим направлением является замещение. Этим пользуются при промышленном осуществлении гидролиза хлорпронзводных в спирты, когда применение едких щелочей дает слишком большой выход олефинов. Замена щелочей на более слабое основание (карбонат натрия или его буферные смеси с щелочью или бикарбонатом натрия) позволяет существенно повысить выход спиртов. [c.48] Таким образом, преимущественному замещению способствуют менее разветвленная структура алкильной группы в исходном соединении, высокая нуклеофильность реагента по сравнению с его основностью, большая полярность среды и умеренная температура. Очевидно, что отщеплению благоприятствуют противоположные условия. [c.48] Для предотвращения изомеризации необходимо перевести реакцию из области 5 1— 1 в 5 2 — Е2. Этому способствуют выбор растворителя и катализатора и другие факторы, подробно рассмотренные ранее. [c.50] Вернуться к основной статье