ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фталоцианиновые красители из "Химия красителей" Образование синего пигмента при взаимодействии фталодииитрила с бромистой медью в пиридиновом растворе было отмечено Дисба-хом в 1927 г., а в 1928 г. он был впервые выделен в Англии как побочный продукт при производстве фталимида. Случайно обнаруженное образование побочного окрашенного продукта при получении фталимида из фталевого ангидрида в железной аппаратуре послужило толчком к исследованиям, позволившим установить, что этот окрашенный продукт представляет собой комплексное соединение о-фталонитрила с железом. Вскоре было обнаружено, что это комплексное соединение является очень ценным пигментом, который был выпущен английской фирмой Ай-Си-Ай в 1936 г. под названием монастраль прочно-голубой БЦ. Пигмент обладает рядом исключительных свойств необычной яркостью и красотой тона, высокой красящей способностью, практически полной нерастворимостью во всех органических растворителях, высокой светостойкостью и термостойкостью (выдерживает нагревание до 250 °С без заметного изменения оттенка), устойчивостью к действию кислот п щелочей. [c.336] В СССР этот пигмент начал выпускаться под названием пигмент голубой фталоцианиновый, в ФРГ — под названием гелиоген голубой Б. [c.336] Фталоцианиновые красители близки по строению к природным красителям хлорофил. и/ (зеленое вещество растений, играющее главную роль в биосинтезе) и геиин1 (красящее вещество крови, ответственное за процессы переноса кислорода), в основе которых лежит циклическая группировка порфина. [c.338] За 30 лет, прошедших после выпуска промышленностью первого красителя этого класса, фталоцианиновые красители приобрели огромное значение. В этой небольшой по числу марок группе красителей имеются пигменты, лаки, прямые красители, кубовые, сернистые, красители, образующиеся на волокне. [c.338] Полученный тем или иным методом технический краситель пере-осаждают из серной кислоты, обрабатывают в слабом растворе водного аммиака при 100 °С и перед сушкой смешивают с диспергатором. [c.339] Фталоцианины первоначально применялись только в качестве пигментов в лакокрасочной промышленности. Преимущественно использовались не содержащий металлов синий фталоцианин и фталоцианины меди—незамещенный синий и хлорированный зеленый. В настоящее время красители на основе фталоцианина широко применяются в текстильной промышленности. [c.339] Исходный фталоцианин меди (поступающий из реакторов) характеризуется жесткой кристаллической структурой и не может служить в качестве пигмента Высокодисперсный пигмент с хорошей кроющей способностью получают путем переосаждения исходного продукта из концентрированной серной кислоты (раствор выливают на лед). Получаемая при этом кристаллическая модификация называется а-формой. Она имеет чистый красновато-голубой тон и хорошо перетирается а краски. Однако в присутствии ароматических растворителей эта а-форма перекристалли овывается в более стабильную р-форму. При этом тонкодисперсные кристаллики а-формы переходят в удлиненные иглы 3-формы, обладающие слабой кроющей способностью и непригодные для использования в качестве пигментов. Переход в 3-форму наблюдается также при сублимации фталоцианина меди или при его нагревании до температуры, превышающей 200 °С. [c.339] По другому способу тонкодисперсный пигмент а-формы получают путем размола продукта в 5—20-кратном количестве инертного вспомогательного вещества, например поваренной соли, которая затем легко удаляется вымыванием водой. Полученный пигмент можно перевести в р-форму без изменения степени дисперсности путем смачивания порошка небольшим количеством толуола или ксилола. Пигмент, образовавшийся по второму способу, характеризуется чистым цветовым тоном рост кристаллов при воздействии ароматических растворителей уже не наблюдается. Такие пиг.менты применяются в полиграфии, для изготовле ЛИЯ автомобильных лаков и окраски пластмасс. [c.339] В Японии выпускается в последнее время менее глубоко хлорированный пигмент (около 8 атомов хлора в молекуле) бирюзового цвета под названием полимо небесно-голубой Г. [c.340] Иной путь получения фталоцианиновых красителей для текстильной промышленности состоит в том, что фталоцианиновый пигмент переводится в водорастворимое соединение, которое на тканн снова превращается в нерастворимый пигмент, прочно удерживающийся на волокне и обладающий всеми ценными свойствами исходного пигмента. Такими промежуточными водорастворимыми соединениями, вновь легко превращающимися на волокне в нерастворимые, являются четвертичные аммониевые или сульфониевые соединения фталоцианинового ряда. Их получают из хлорметильных производных фталоцианинов. Водорастворимые фталоцианиновые красители этого типа выпускаются английской фирмой Ай-Си-Ай под названием алцианов. Известный краситель алцнан синий 8ГС дает на ткани красивые бирюзовые окраски весьма высокой устойчивости. [c.342] Здесь и далее для простоты показана только одна нз четырех цепей тетраазапорфниа. [c.345] Чтобы создать более четкое представление об ассортименте красителей фталоцианинового ряда с разными заместителями в тетрааза-порфине и разными центральными атомами в этом цикле, наиболее важные фталоцианиновые красители охарактеризованы в табл. 11. [c.348] Вернуться к основной статье