ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Азокрасители из "Химия красителей" По технической классификации нитрозокрасители относятся, в основном, к числу протравных и обычно применяются только для печати. Но в их число входят также пигменты, лаки и кислотные красители. Цвет получаемого лака, представляющего собой комплексное соединение красителя с металлом, в сильной степени зависит от взятого металла. Например, с солями железа обычно получаются оттенки зеленого цвета, с солями хрома — коричневого и т. д. [c.115] Строение лаков, обладающих, как правило, исключительной устойчивостью к воздействию света и к мокрым обработкам, в большинстве случаев с достоверностью не выяснено кроме того, неясно, в какой форме (нитрозосоединения или хиноноксима) нитрозокра-ситель участвует в процессе лакообразования. [c.115] По железной протраве он образует лак ярко-зеленого цвета. [c.115] Азокрасители представляют собой одну из наиболее важных групп красящих веществ. Они имеют существенное значение во всех отраслях промышленности, потребляющих красители текстильной, лакокрасочной, нолиграфйческой, резиновой, кожевенной, промышленности пластических масс, химических волокон и др. Достаточно сказать, что более половины марок красителей, применяемых нашей промышленностью, приходится на долю азокрасителей. [c.117] Молекула азокрасителя содержит одну или несколько азогрупп —N = N—. Азогруппа, как правило, находится между ароматическими радикалами реже она связывает ароматический радикал с гетероциклическим, алифатическим или два гетероциклических остатка. [c.117] Подвергаемый диазотированию первичный ароматический амин называется диазосоставляющей. Амино- или оксипроизводное, с которым проводится азосочетание, называется азосоставляющей. [c.117] Поскольку первой реакцией в синтезе азокрасителей является реакция диазотирования, остановимся несколько подробнее на реакции диазотирования и на продуктах этой реакции — диазосоединениях. [c.118] Диазосоединения и азосоедикенкя. Реакция диазотирования первичных ароматических аминов, или, иначе, реакция взаимодействия их с азотистой кислотой, была открыта в 1858 г. П. Гриссом. В результате диазотирования первичный ароматический амин (реже — гетероциклический) превращается в так называемое диазосоединение, обладающее большой реакционной способностью. [c.118] Азотистая кислота, которую нельзя применять как таковую ввиду ее большой нестойкости, обычно образуется в реакционной смеси при разложении ее натриевой соли (нитрита) какой-либо минеральной кислотой (чаще всего соляной или серной). Во избежание разложения азотистой кислоты и образующегося диазосоединения реакцию диазотирования обычно проводят при низких температурах (от О до -+ 3 °С), охлаждая реакционную смесь льдом или холодильным рассолом. [c.118] Техника проведения процесса диазотирования в основном весьма проста, хотя и может несколько видоизменяться в зависимости от свойств употребляемого амина. Обычно к кислому раствору соли амина (чаще всего с соляной кислотой), охлажденному в пределах от О до +2 °С, приливают при хорошем размешивании охлажденный, концентрированный водный раствор нитрита. В сравнительно редких случаях диазотирование оказывается возможным проводить при более высокой температуре (до +40 °С и выше). [c.119] Легко окисляющиеся амины диазотируют в слабокислой среде ( нейтральное диазотирование ) при добавлении солей цинка или меди. Этот способ имеет значение при получении диазосоединений для синтеза красителей, образующих комплексы с металлами (в частности, при синтезе 1-диазо-2-нафтол-4-сульфокислоты). Ионы цинка или меди должны предохранять амин от окислительного действия азотистой кислоты и тем способствовать гладкому течению реакции диазотирования. Диазотирование аминосульфокислот, а также аминов, аммониевые соли которых трудно растворимы, может быть облегчено добавлением диспергаторов (например, сапамина). В серной кислоте диазотирование протекает медленнее, чем в соляной. Скорость диазотирования сильно увеличивается в присутствии ионов брома. [c.120] Иногда для диазотирования труднорастворимых моноаминосуль-фокислот и моноаминокарбоновых кислот пользуются обратным способом . Амин растворяют в разбавленном растворе щелочи, добавляют нитрит и раствор, содержащий амин и нитрит, выливают в охлажденный раствор кислоты. [c.120] Реакции диазосоединений. Важнейшей реакцией диазосоединений является реакция азосочетания. Однако кроме этой основной реакции диазосоединения могут претерпевать различные превращения. Эти превращения, важные в теоретическом отношении, имеют сравнительно небольшое значение для промышленной практики в важны главным образом для препаративных синтезов. [c.120] Диазогруппу можно заменить на сульфогруппу, сульфиновую группировку, нитрогруппу и некоторые другие. [c.121] Наличие определенных заместителей в диазосоединении оказывает влияние на активность диазогруппы и, в частности, на способность диазосоединений к азосочетанию. Диазосоединения, содержащие в ядре электроноакцепторные заместители (галоиды, нитрогруппы, сульфогруппы или четвертичную аммониевую группу), являются более активными. Электронодонорные заместители, такие, как СНз, СН3О, ННз, Ы(СНз)2, уменьшают активность диазогруппы. Действие акцепторных и донорных заместителей сказывается наиболее отчетливо при их расположении в орто-положении к диазогруппе, слабее — в пара- и еще слабее — в мета-положении. [c.121] Две диазогруппы бис-диазосоединений из бензидина и подобных ему диаминов обладают разной активностью сначала в реакцию сочетания вступает одна из них, а для сочетания второй диазогруппы требуются более жесткие условия повышенная концентрация щелочи, применение более активной азосоставляющей. [c.121] В синтезе большинства красителей соли диазония применяют в виде растворов и, по возможности, тотчас же после их образования. Но в некоторых случаях диазосоединения получают в виде паст или твердых продуктов, способных сохраняться без разложения в течение длительного времени. Наиболее простым способом получения таких стойких диазосоединений, не опасных в обращении, является введение в диазораствор обезвоженных солей (сульфата натрия, алюминиевых квасцов, хлористого цинка) с последующим высушиванием всей хмассы в вакууме. [c.121] Такие соли химически устойчивы в твердом состоянии. Стабилизации диазосоединений можно достигнуть обработ ой ди-.азораствора солями ароматических сульфокислот. В практике обычно применяют 1,5-нафталиндисульфокислоту. [c.122] Дальнейшие исследования, проведенные Б. А. Порай-Кошицем и И. В. Грачевым, показали, что представления Гаича о строении диазосоедипеиий и их превращениях нуждаются в известных дополнениях и изменениях. [c.123] Вернуться к основной статье