ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Цепной механизм низкотемпературного окисления метана из "Физико-химические основы процесса горения топлива" Вопросами окисления и горения метана занималось много исследователей. Предложено несколько схем механизма этого процесса. Однако до последнего времени не удалось уточнить каждую из этих схем, поскольку большинство констант соответствующих реакций не было известно, а имеющийся экспериментальный материал позволил проводить лишь качественную проверку предложенных схем. [c.71] Полученные экспериментальные данные дали возможность Кармиловой, Ениколопяну, Налбандяну и Семенову [77] предложить новую схему механизма низкотемпературного окисления метана, согласно которой развитие цепей происходит через монорадикалы, причем ведущими активными центрами являются метиловый СН3-и гидроксильный ОН-радикалы, а вырожденное разветвление осуществляется с участием формальдегида Н2СО. [c.71] СН4 Оа — СНз НО2 — 55 ккал. [c.71] Причем константа скорости этой реакции много меньше константы скорости реакции 2. [c.72] Образующийся по реакции 2 радикал СНз вероятнее вступит в реакцию присоединения 1, имеющую энергию активации 2—Ъккал, чем в реакцию замещения с метаном или формальдегидом, а получающийся по 1 перекисный радикал СН3СЮ неустойчив и распадается мономолекулярно по реакции Г, раньше, чем вступит в реакцию замещения с метаном и формальдегидом. [c.72] Расчеты Льюиса и Эльбе [76] показывают, что в реакции взаимодействия стехиометрической смеси метана и кислорода при 973° К и р = 235 мм рт. ст. концентрация перекисного радикала СН3ОО, образующегося по реакции 1, много меньше концентрации ме-тильного радикала СНз и тем более гидроксильного ОН. [c.72] Суммируя 4 и 4 , можно записать эту реакцию в виде 4. НСО + Оа нба + СО + 9, тепловой эффект ее составляет около 20 ккал. [c.72] Вернуться к основной статье