ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение сульфокислот и сульфонатов из нефтяного сырья из "Смазочные материалы для обработки металлов резанием" Нефтяные сульфокислоты и сульфонаты являются дешевыми и перспективными продуктами для приготовления смазочно-охлаждающих материалов. Поэтому их производство заслуживает более подробного описания. [c.264] Такая технология получения сульфокислот и сульфонатов имеет ряд существенных недостатков и оправдана лишь на тех заводах, где сохранилась олеумная очистка. Например, таким путем на Ярославском нефтемаслозаводе им. Д. И. Менделеева из кислых отходов производства белых масел получают маслорастворимые сульфонаты — присадку ПМСя. Сульфокислоты из кислых отходов экстрагируют водным фенолом, нейтрализуют водным раствором МаОН или известковым молоком, пропуская через них одновременно СОг- Необходимость применения значительных избытков фенола, сложность его регенерации, а также низкий выход чистых маслорастворимых сульфонатов компенсируются их ценностью. [c.265] Существуют целевые процессы получения нефтяных сульфонатов сульфированием высокомолекулярных минеральных масел олеумом [367]. Поскольку скорость сульфирования масел олеумом невелика [368], процесс идет в несмешивающихся фазах масла и кислоты и сопровождается выделением реакционной воды, требуется значительный избыток олеума — 5— 15 моль на 1 моль сульфируемого углеводорода. Побочные реакции сульфирования — окисление и осмо-ление углеводородов и сульфокислот — приводят к образованию кислых гудронов. утилизация и переработка которых затруднительна. [c.265] Использование роторного пленочного сульфуратора непрерывного действия, разбавление ЗОз азотом при пониженных температурах [380], тщательная очистка реакционного газа от следов воды и серной кислоты — все это позволяет смягчить условия сульфирования газообразным 50з и снизить количество образующегося кислого гудрона. Однако полностью избежать окисления, точечных, локальных пережогов, образования полисульфокислот и сульфонов при этом не удается. [c.267] Сульфонолы получают сульфированием газообразным 50з алкилбензолов различными методами. Для получения реакционного газа используется стабилизированный серный ангидрид сульфон или порошкообразная сера, которая в расплавленном виде подается в горелку током сухого воздуха. Используются пленочные сульфураторы, из которых охлажденный реакционный газ и алкилбензол подаются в верхнюю часть колонны [378]. [c.267] Детально изучено сульфирование минеральных масел —автолов —газообразным серным ангидридом (в смеси с воздухом, азотом и др.) при различных температурах [372, 378]. [c.267] В табл. 18 приводятся данные о сульфировании дистиллятного масла (типа автол 5) газообразным 50з в одну и несколько ступеней в оптимальных температурных условиях (60—70°С). [c.267] Из табл. 18 видно, что при правильном подборе числа ступеней сульфирования и количества ЗОз выход сульфоната может быгь выше, чем при сульфировании олеумом (17 вес.%). Однако при сульфировании газообразным 50з также образуется значительное количество гудрона и цвет масляных растворов сульфоната, вследствие присутствия в них продуктов окисления и пережогов, получается неудовлетворительным. [c.268] С целью дальнейшего совершенствования процесса, увеличения выхода сульфокислот, улучшения их качества и уменьшения образования побочных продуктов разработаны процессы сульфирования сырья в растворителях в гомогенной фазе. Такое сульфирование в стехиометрических соотношениях и с практически мгновенными скоростями реакции можно осуществлять серным ангидридом в растворителях — хлорированных, фторированных, хлорированно-фторирован-ных низкомолекулярных углеводородах [381] или в жидком сернистом ангидриде [219, 294, 302, 381, 382]. Проведение реакции в гомогенной фазе путем интенсивного смешения двух потоков жидкостей — сырья и сульфирующей смесщ интенсивный тепло-съем по всему объему реактора, непрерывно работающие эффективные перемешивающие устройства — все это приводит к значительному увеличению выхода и к улучшению качества получаемых сульфонатов. [c.268] Применение фреона в качестве растворителя позволяет сульфировать отдельные виды сырья при еще более низких температурах — порядка —30 °С и ниже. Однако такой метод сульфирования пока не нашел применения в промышленных масштабах. [c.269] В промышленности водо- и маслорастворимые сульфонаты получают сульфированием сырья в жидком ЗОг. Так, фирма Ультра Хемикл производит этим методом сульфонол [388]. В зарубежной патентной литературе [383, 384] большое внимание отводится сульфированию сырья при помощи 50з в жидком ЗОг с целью получения маслорастворимых ПАВ. [c.269] В СССР схема сульфирования 50з в жидком ЗОг предложена для производства сульфонола [385]. По этой схеме в Сумгаите создана промышленная установка. Достоинства данного метода при получении разнообразных сульфонатных продуктов отмечаются в работах [385, 386]. Разработке процесса сульфирования минеральных масел 50з в жидком ЗОг посвящены также работы [219, 294, 302, 304, 382]. [c.269] 19 приведены данные о выходе маслорастворимых 100%-ных сульфонатов при сульфировании минеральных масел различными методами. Как видно, при сульфировании масел 50з в жидком ЗОг кислого гудрона не образуется и выход конечного продукта выше, чем при использовании других методов. [c.269] Кроме toro, сульфирование масла проводится в одну ступень и без применения растворителей. [c.271] Количество кислого гудрона, вес.%. [c.271] Содержание серы, вес.% в кислом гудроне. ... [c.271] Кислотное число, мг КОН/г кислого гудрона. ... [c.271] Таким образом, количество побочных продуктов — водорастворимых сульфокислот, сульфонов, полисульфокислот, кислородсодержащих осадков при сульфировании 50з в жидком ЗОг значительно меньше, чем при сульфировании газообразным ЗОз. [c.271] Разработаны многочисленные другие методы сульфирования и виды сульфирующих реагентов. Наиболее полно эти вопросы изложены в монографии [389]. Ниже приведены лишь некоторые реакции введения сульфогруппы в молекулу углеводорода. [c.273] Вернуться к основной статье