ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Чувствительность реакций, основанных на образовании бесцветных или слабоокрашенных осадков из "Органические реактивы в аналитической химии" Этот эффект утяжеления был установлен еще в первых работах Файгля , который показал, что, применяя для открытия висмута трибромпирогаллол (вместо пирогаллола), можно увеличить чувствительность реакции с 71 до 8 (/мл. Другой иллюстрацией сказанному могу т служить данные, приведенные в табл. 2. [c.22] Повышение чувствительности реакции образования трудно растворимых солей висмутиодистоводородной кислоты и гетероциклических оснований с повышением молекулярного веса реактива 2 показано в табл. 3. [c.23] Использование иодалкилатов соответствующих третичных оснований также приводит к повышению чувствительности реакции, как это видно из данных табл. 4. [c.23] Повышение чувствительности реакции в этом случае связано, по всей вероятности, и с тем, что атом азота органических оснований способен координировать молекулы воды и тем самым повышать растворимость соответствующих комплексов так как атом азота иодалкилатов координативно-насыЩен, то растворимость образующихся продуктов резко снижается и в связи с этим чувствительность реакции повышается. [c.23] Подтверждением приведенному объяснению может служить следующий факт. Пиридин легко образует комплексные соединения с галогенидами тяжелых металлов. Однако в связи с наличием в молекуле пиридина атома трехвалентного азота образующиеся соединения оказываются достаточно растворимыми. [c.23] Пониженне чувствительности реакции в результате введения в молекулу реактива легко сольватируемых групп также может быть показано на ряде примеров. Так, введение в молекулу ализарина сульфогруппы понижает чувствительность выполняемых при помощи его реакций увеличение числа сульфогрупп в молекуле реактива также понижает чувствительность реакции Данные, иллюстрирующие сказанное, приведены в табл. 5. [c.24] Исследуя реакцию открытая циркония и гафния с применением азокрасителей, Кузнецов наблюдал падение ее чувствительности по мере введения в молекулу красителя групп, повышающих растворимость образующихся соединений (в частности амино- и алкиламиногрупп). [c.24] Таким образом, при увеличении молекулярного веса реактива следует весьма осторожно выбирать утяжеляющие группы. По-видимому, самыми безопасными из них являются алифатические и ароматические радикалы и атомы галогенов. Чем дальше будут удалены эти атомы или группы от той части молекулы, которая определяет основной аналитический процесс, тем меньше опасность отрицательного воздействия этИх групп на аналитические свойства реактива. [c.26] При введении в молекулу реактива сольватируемых групп обычно наблюдается понижение чувствительности реакции. Наиболее опасными в этом отношении группами являются гидроксил, аминогруппа, сульфогруппа, гидрированное ароматическое ядро и некоторые другие. [c.26] Вернуться к основной статье