ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Способ фирмы из "Химия и технология получения терефталевой кислоты" Развитие, промьшшенное применение и повсеместное распространение этого процесса показали его исключительную разносторонность при получении ароматических кислот [97 ]. [c.31] Принципиальная схема процесса окисления п-ксилола представлена на рис. 1. [c.32] В реактор окисления, снабженный мощной мешалкой для предотвращения осаждения ТФК, непрерьшно вводят воздух и раствор п-ксилола в уксусной кислоте, содержащей также катализатор — ацетаты кобальта и марганца, промотированный бромистым соединением. Процесс протекает при температуре около 200 С и давлении 15 — 30 атм [ 11 ] Время пребьтания в реакторе реакционной массы в среднем составляет 40—60 мин. [c.32] Реакщш начинается почта сразу после введения воздуха и сопровождается вьщелением большого количества тепла (около 300 ккал на моль п-ксилола). Тепло отводится за счет испарения реакщюнной воды и уксусной кислоты, конденсацией паров и возврата в реакционную зону флегмы. [c.33] Оксидат, представляющий собой суспензию ТФК в уксусной кислоте, поступает в промежуточную емкость для охлаждения и далее на центрифуги для отделения ТФК от маточника, промывки уксусной кислотой и сушки. [c.33] Фильтрат выпаривают для отделения реакционной воды и уксусной кислоты и подвергают ректификации. Кубовый остаток, содержащий промежуточные и побочные продукты, а также катализатор, удаляют из вьшарного аппарата. [c.33] Регенерированную уксусную кислоту возвращают на стадию окисления. [c.33] Выход ТФК при непрерьшном проведении процесса составляет более 90 мол.%, чистота продукта - более 99,5%. [c.33] Стадия очистки включает каталитическое гидрирование и кристаллизацию сырой ТФК в водном рвстворе при температуре 225—275°С над палладиевым катализатором, нанесенным на активированный уголь. п-Карбоксибензальдегид гидрируется до п-толуиловой кислоты, окрашенные примеси превращаются в растворимые в воде соединения. [c.33] Затем с определенной скоростью с целью отделения п-толуиловой кислоты от кристаллизующейся ТФК охлаждают массу путем вьша-ривания воды до температуры 50-150°С и отделяют чистый продукт, пригодный для получения высококачественных полиэфиров. [c.34] Схема процесса очистки представлена на рис. 2 [4]. [c.34] Ниже представлена характеристика ТФК фирмы Amo o [3]. [c.34] Преимуществом этого метода являются высокая скорость процесса реакции окисления, возможность получения высокочистой ТФК. Однако из-за жестких параметров процесса и наличия ионов брома необходимо, чтобы все емкости и другое оборудование были изготовлены из титана или другого специального материала, к тому же очистка ТФК сравнительно сложна, это и является слабыми сторонами данного метода [117]. [c.34] Однако в 1972 г. около 50% мирового производства ТФК получали именно по способу фирмы Amo o [118]. [c.34] Основной принцип этого способа разработан в 1962 г., а в марте 1965 г. была пущена опытная установка [ 119], мощность которой составляла 0,1 т/сут [120]. Основанием для успешной разработки этого процесса явился установленный фирмой факт, что большие количества катализатора на основе кобальта (в пределах 20—100% от веса п-ксилола) в значительной степени способствуют окислению п-ксилола до терефталевой кислоты. Максимальный выход терефталевой кислоты достигается при концентрации тетрагидрата ацетата кобальта 0,4— 0,5 моль на моль п-ксилола [ 59 ]. [c.34] Технологическая схема получения чистой ТФК показана на рис.З [54]. [c.34] Стадия окисления. Раствор катализатора и п-ксилола в уксусно кислоте подают в реактор окисления, куда снизу одновременно вводится воздух. Окисление проводят непрерьтно в одну стадию при температуре 90-150°С под давлением 2-50 атм [121] (температура 100-130 С, давление до 10 атм [11]). Содержание воды в уксус-но11 кислоте не должно превышать 15 вес.%. Мольное соотношение уксусная кислота п-ксилол 10—30 1. Время окисления 8 ч. [c.35] Вернуться к основной статье