ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Промежуточные и побочные продукты окисления п-ксилола до терефталевой кислоты из "Химия и технология получения терефталевой кислоты" Первые работы по определению промежуточных и побочных продуктов реакции каталитического окисления п-ксилола в среде уксусной кислоты при температуре 180°С и давлении 20 атм в присутствии ацетатов кобальта и марганца и тетрабромэтана опубликованы в работах [ 85,86]. [c.25] Кроме указанных соединений, в незначительном количестве обнаружен терефталевый альдегид ОНС—СНО. [c.26] Продукты, идентифицированные в газовой фазе и оксидате, представлены в табл. 7. [c.26] Необходимо отметить, чго концентрация гидроперекиси составляла 0,012-0,005 мол.%. [c.26] В жидкой части оксидата наблюдалось наличие довольно большого количества полимерных соединений. Окисление их окисью серебра привело к получению п-толуиловой кислоты. Поскольку при окислении окисью серебра метильные группы не окисляются, а окисляются лишь альдегидные группы, авторы пришли к вьшоду, что структурной единицей полимероподобного вещества является п-толуиловый альдегид. [c.26] Все эти соединения образуются в случае относительно низкого парциального давления кислорода. [c.29] Дальнейшее окисление указанных веществ может привести к образованию дикетонов кислотного характера. [c.29] Необходимо отметить, чго основная часть окрашенных продуктов или их предшественников образуется на стадии окисления первой метильной группы, так как при окислении п-толуиловой кислоты получается более чистая ТФК [ 89 ]. [c.29] Такой быстрый сольволиз продемонстрирован для бензилбромида в уксусной кислоте, содержащей ацетат кобальта [90]. [c.30] Получение бензилхлорида и бензилацетата при окислении толуола в уксусной кислоте ацетатом трехвалентного кобальта в присутствии хлористого лития подтверждает возможность протекания реакций (88) и (89) [58]. [c.30] Предположительный механизм образования окиси и двуокиси углерода изложен в работе [22]. [c.30] Без всякого сомнения можно считать, что основная часть окиси и двуокиси углерода образуется при реакции разложения растворителя — уксусной кислоты. [c.30] Из описанных соединений в ТФК в основном содержатся п-толуиловая кислота, п-карбоксибензальдегид, бензойная кислота и конденсированные вещества. [c.31] Наиболее трудноудаляемыми примесями являются п-карбокси-бензальдегид и окрашенные соединения. Считается, что п-карбоксибензальдегид входит в кристаллическую решетку ТФК, а это препятствует очистке последней [ 91 ]. Поэтому о степени чистоты ТФК судят по наличию или отсутствию этого продукта, хотя в последнее время показано, что введение п-КБА высокой степени чистоты в ТФК не способствует появлению окраски в процессе полимеризации чистой ТФК даже в количестве более 0,1 вес.% [ 87 ]. [c.31] Вернуться к основной статье