ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Способ фирмы Алосо из "Терефталевая кислота" Удешевление производства полиэфирных волокон, спрос на которые постоянно растет, приобретает важное значение. Одним из путей решения этой задачи является снижение стоимости исходного сырья. Поэтому выбор метода получения ТФК в каждой стране определяется, в первую очередь, ее сырьевыми ресурсами. [c.63] Оценка сырьевой базы на текущее десятилетие представлена в табл. 20. [c.63] В странах, располагающих достаточными количествами нефти, ТФЕ получают, в основном, окислением п-ксилола. [c.64] В настоящее время стоимость п-ксилола стремятся снизить за счет увеличения мощности установок при одновременном усовершенствовании технологии производства. [c.64] Тенденцию роста производства п-ксилола, используемого для получения синтетических смол и волоков, отражает табл, 21. [c.64] Голландия и Бельгия. . . ФРГ. . [c.65] Рост производства п-ксилола наолидается и в Японии, о чем наглядно свидетельствуют следующие данные [259, 260]. [c.67] Рост потребности химической промышленности в чистых изомерах ксилолов и этилбензоле ставит перед исследователями решение проблемы разделения технической смеси ксилолов. Эта задача осложняется тем, что температуры кипения изомерных ксилолов и этилбен-зола очень близки (табл, 23), что затрудняет применение для этой цели методов ректификации [261]. [c.67] Кристаллизацией из указанной фракции ножно извлечь только 2/3 общего содержания п-ксилола, так как количество его в ксилольной фракции составляет всего 12-22%, или другими словами, из I кг ксилольной фракции ножно получить около 0,1 кг п-ксилола. Чтобы увеличить количество извлекаемого п-ксилола, применяют изомеризацию, которая может протекать при пиролизе остальной фракции при температуре 700-770° или в присутствии катализаторов (суль иов или окислов таких элементов, как М1, 81, в, мо, V, гп,ИБ при температуре 500°. Этот процесс можно использовать также и для получения других изомеров ксилола [2бЗ]. [c.69] Схематично Рагех - процесс представлен на рис. 18. Сырье направляется в слой адсорбента, который поглощает весь п-ксилол небольшое количество примесей. Адсорбция п-ксилола в жидкой фазе проводится при 121-176° и умеренном давлении в адсорбционных сис1 мах. Примеси удаляются при промывании. От адсорбента п-ксилол отделяется при промывании десорбирующим углеводородом с последующие отделением от него дистилляцией. [c.70] Ксилольная фракция является не единственным источником производства п-ксилола. Процесс изомеризации о-ксилола под давлением 3-5 атм при температуре 410-430° в присутствии кадмиевых катализаторов, например dig K Sa. i2 2 и изомеризации м-ксилола на платиновом катализаторе под давлением 25 атм.при температуре 450-500° и в присутствии водорода процесс O tafinlng , рис. 19) находит все большее распространение. При соответствующем подборе технологии разделения изомеров продуктом этого процесса является один из изомеров. В связи с этим процесс был оформлен в двух вариантах получение п-ксилола (вариант А) и получение п-и о-ксилолов (вариант В) в расчете на производство 45 тыс. т изомеров [267]. [c.71] Опыт работы установок, используемых O tafining - процесс, показывает, что катализатор сохраняет свою активность в течение трех лет выход ксилолов составляет более 90% на сырье [268J. [c.71] Наряду с п-ксилолон для промышленного производства ТФЕ нашли применение и другие соединения. Так, в Японии в 1966 г. 65% производства ТФК и ДМТ базировалось на п-ксилоле, 18% - на толуоле и 17% - на о-ксилоле [2]. Бензол и кумол, которые также могут использоваться для получения ТФК и ДМТ, в настоящее время находят ограниченное применение. [c.73] В основу способа получения ТФК, разработанного английской фирмой I I , было положено окисление п-ксилола азотной кислотой. [c.73] Условия окисления п-ксилола до ТФК азотной кислотой описаны во многих патентах [271-277]. Процесс осуществляется как периодическим, так и непрерывным способами с использованием азотной кислоты различной концентрации температура при этом колеблется в пределах 150-220°, давление составляет 1-25 атм. Побочными продуктами реакции окисления являются нитротолуиловая и нитротерефталевая кислоты, содержание которых в реакционной смеси достигает 5-8%. Очистка полученной таким способом ТФК весьма затруднительна, поэтому продукт этого процесса выделяют в виде ДМТ. [c.73] Т окислением п-ксилола азотной кислотой, сейчас не строят, од-вако исследования по совершенствованию этого метода не прекращаются, о чем свидетельствует ввдача новых патентов в разных странах [278-281]. [c.74] Усовершенствованием процесса является двухстадийное окисление п-ксилола. На первой стадии п-ксилол окисляют воздухом в п-толуи-ловую кислоту, которую затем на второй стадии окисляют азотной кислотой в тек. Процесс использует в полупромышленном масштабе фирма Bel Wleld Oil- [282]. [c.74] Сырьем слузшт п-ксилол 99,6-99,8%-ной степени чистоты любого происхождения - каменноугольный или нефтяной. Использование в качестве окисляющего агента кислорода воздуха в присутствии нафтената кобальта позволяет легко и с хорошим выходом окислять од из метильных групп п-ксилола в карбоксильную. Однако полученная таким образом п-толуиловая кислота может быть окислена в ТФК лишь с небольшим выходом и образованием многочисленных побочных продуктов. Этот недостаток процесса удалось преодолеть, когда установили, что легкое окисление п-толуиловой кислоты воздухом становится возможным, если ее предварительно этерифицировать спиртом с низким молекулярным весом, в частности метанолом [39J. [c.75] Вернуться к основной статье