ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Жесткие и мягкие кислоты и основания из "Химия координационных соединений" При одинаковом радиусе и заряде наибольшей поляризуемостью обладают ионы, имеющие внешнюю 18-электронную оболочку. Меньшей поляризуемостью обладают ионы с незаконченной 18-электронной оболочкой и еще меньшей — ионы с 8-электронной структурой, характерной для атомов благородных газов. [c.126] Поляризующее действие анионов, как правило, значительно меньше, чем поляризующее действие катионов. Это объясняется больБпйга размерами анионов по сравнению с катионами и меньшим локальным за рядом. [c.126] Молекулы обладают поляризующим действием в том случае, если они полярны поляризующее действие тем выше, чем больше дипольный момент молекулы. [c.126] Склонность ионов металлов к комплексообразованию зависит от их состояния окисления. Свою классификацию С. Арланд, Дж. Чатт и Н. Р. Дэвис строили по отношению к ионам с наиболее распространенными состояниями окисления. На рис. 6.17 показано положение в периодической системе элементов, ионы которых относятся к классам а и б . Авторы классификации обращают внимание, что ионы класса б занимают треугольник, располагающийся в середине периодической системы. [c.127] Для ионов класса б способность к образованию координационной связи с атомом кислорода намного меньше, чем с атомом серы. Однако различия в способности к образованию связей с 8, 5е и Те почти нет.. [c.127] В 1963 г. Пирсон [3] ввел новую терминологию в классификацию ионов металлов по Арланду—Чатту—Дэвису и сформулировал правило, которое дало возможность связать между собой различные явления в координационной и органической химии. [c.128] Правило Пирсона формулируется так жесткие кислоты предпо- читают связываться с жесткими основаниями, а мягкие кислоть — с Мягкими основаниями. [c.128] В реакциях первого типа донор с высокой электроотрицательностью, т. е. с низколежащими занятыми орбиталями, не имеет тенденции отдавать свои электроны. Примерами таких доноров являются F , ОН , вода, амины. Акцептор же с низкой электроотрицательностью ймеет малое сродство к электрону. Примерами подобных акцепторов являются ионы AF+, Mg , протоны. В этом случае существует достаточно большая разница в энергиях граничных МО реагентов и реакция пойдет между атомами, несущими наибольшие противоположные плотности зарядов. [c.130] В реакциях второго типа (мягкое основание — мягкая кислота) доноры с относительно низкой электроотрицательностью имеют высоколежащие занятые орбитали (1 , RS , H ), а акцепторы с относительно высоким сродством к электрону — низколежащие свободные орбитали (Hg +, Ag+, Pt +). Реакция Ьудет протекать между центрами с наивысшей плотностью заряда на этих граничных орбиталях. [c.130] Орбитальные электроотрицательности рассчитаны из потенциалов ионизации, сродства к электрону и эффективных ионных радиусов реагирующих атомов. Полученные величины для серии доноров и акцепторов с учетом энергии сольватации (табл. 6.9) хорошо согласуются с классификацией в терминах жесткости и мягкости, эмпирически найденной Пирсоном на основании их химического поведения. [c.131] Вернуться к основной статье