ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оптическая изомерия из "Химия координационных соединений" Никакими поворотами не удается совместить эти фигуры так, чтобы положение всех одинаковых атомов совпадало. [c.61] Тетраэдр ааЬс имеет один элемент симметрии, а именно плоскость симметрии. Тетраэдрическая молекула, построенная по типу abed, является асимметричной. Для нее возможны два изомера, отличающиеся пространственным расположением атомов или радикалов. [c.62] Все-сказанное по отношению к тетраэдрическим соединениям углерода, конечно, в полной мере относится и к комплексным соединениям, построенным по типу тетраэдра. [c.62] В том случае, если все четыре лиганда тетраэдрического комплекса разные, , то возможно существование оптических изомеров. Такие комплексные соединения пока неизвестны. Однако известны оптически активные комплексные соединения другого типа, о которых сказано в разделе 3.2.5. [c.62] При повороте таких молекул вокруг этой оси на 180° расположение атомов также совпадает с исходным. [c.64] Трудность разделения оптических изомеров состоит в том, что многие физические свойства, и в том числе растворимость оптических изомеров одинаковы. [c.65] Первый метод не требует большого пояснения. Если в процессе кристаллизации не Ьолучаются энантиоморфные формы, размеры которых достаточны для механического разбора, то этот метод к данной рацемической смеси неприменим. Методом самопроизвольной кристаллизации был разделен на оптические антиподы Кз[Со(С204)з]. [c.65] В координационной химии наибольшее распространение получил третий метод. Он имеет ряд разновидностей. Чаще всего используется способ превращения оптических изомеров в диастереоизомеры. Диастереоизомерами называются изомеры с несколькими асимметрическими центрами с различной конфигурацией у некоторых из них и не являющиеся зеркальными изомерами друг друга. [c.65] Сущность способа превращения оптических изомеров в диастереоизомеры заключается в получении соединений с различной растворимостью. Допустим, необходимо разделить рацемическую смесь комплекса 1СоЕпз]Хз. Обозначим изомерные оптические формы буквами D и L. Добавим к раствору комплекса d-форму винной кислоты или ее соли. В результате кристаллизации образуются два диастереоизомера Dd и Ld. Диастереоизомеры отличаются (хотя и не очень сильно) по растворимости, поэтому их удается разделить фракционной кристаллизацией. Отделение получаемого оптического изомера от разделяющего реактива обычно не представляет большой трудности. Эта задача сводится к замене аниона. [c.65] Другим способом является разделение предпочтительной кристаллизацией. Его сущность заключается в том, что из пересыщенного раствора при помощи затравки вызывается кристаллизация одного из геометрических изомеров. Например, таким путем были разделены на геометрические изомеры комплексы I rEnal gOi)] и [СоЕп2(М02)2] . [c.65] Для разделения на оптические изомеры комплексов неэлектролитного типа весьма эффективным оказался способ адсорбции иа оптически активированном мелкораздробленном кварце. Во многих случаях из раствора на кварце преимущественно адсорбируется один из оптических антиподов. Этим способом обычно не удается добиться полного разделения, однако он с успехом используется в тех случаях, когда необходимо убедиться в принципиальной возможности расщепления комплексных соединений на оптические антиподы. [c.65] Вернуться к основной статье