ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диффузия кислорода в каучуках и резинах из "Окисление каучуков и резин" Диффузия газов в эластомерах зависит от природы тех и других. С увеличением диаметра молекулы диффундирующего газа и увеличением энергии взаимодействия между молекулами эластомера скорость диффузии уменьшается. [c.303] Благодаря особенности строения и своеобразному характеру тепловых колебаний молекул диффузия газов в эластомерах имеет особый специфический характер, отличный от диффузии газов в жидкостях. Так, на-пример , диффузия в эластомерах зависит в большей степени от молекулярного веса диффундирующих веществ, чем диффузия в жидкостях (рис, 225). [c.303] Методы определения константы диффузии кислорода в каучуках. [c.303] Константа диффузии кислорода в каучуке может быть определена либо косвенным путем, по экспериментально найденным значениям Р и а, либо путем непосредственного измерения. [c.304] Для совместного определения констант О и а был предложен прибор , при помощи которого можно определить скорость поглощения газа каучуком и конечное равновесие, отвечающее растворимости газа в каучуке. [c.304] Был предложен простой и точный метод одновременного определения констант Р и О. Принцип метода основан на следующем. С момента соприкосновения газа с пленкой до установления стационарного его потока, характеризующегося прямолинейной зависимостью количества газа Q, прошедшего через пленку, от времени т, протекает некоторое время. Продолжительность этого времени зависит от константы диффузии газа в каучуке. [c.304] При экстраполяции прямолинейного участка зависимости Q, и на оси времени отсекается отрезок 6, называемый временем отставания . [c.304] Зависимость константы диффузии кислорода от структуры каучуков. Изменение химического состава и строения макромолекул оказывает существенное влияние на величину константы диффузии кислорода в эластомерах. [c.305] Если учесть, что константы растворимости кислорода для отдельных видов каучуков изменяются в сравнительно небольшой степени, то различие в проницаемости пленок каучуков в основном обусловливается величинами констант диффузии кислорода. В табл. 24 приведены данные - по диффузии кислорода в некоторых эластомерах, исследованных в виде мягких вулканизатов (за исключением полиизобутилена). [c.305] Константа диффузии кислорода уменьшается при наличии в макромолекулах каучуков полярных групп, например С1 в случае полихлоропрена или СМ в случае иербунана . [c.305] Практически интересным является вопрос о влиянии процессов кристаллизации, вулканизации и окисления на диффузию кислорода в каучуке. Переход полимера в кристаллическое состояние характеризуется скачкообразным уменьшением константы диффузии кислорода с одновременным повышением энергии активации диффузии. [c.305] На рис. 226 приведена зависимость кислородопроницаемости гуттаперчи от величины, обратной абсолютной температуре , причем перегиб кривой соответствует области плавления кристаллов гуттаперчи. [c.305] Вулканизация в общем случае способствует уменьщению величины константы диффузии кислорода в каучуке за счет образования сетчатой структуры. Влияние степени вулканизации на константу диффузии кислорода не изучалось. [c.306] Такой же эффект можно ожидать и в случае кислорода. Влияние степени окисления натрий-бутадиенового каучука на константу диффузии кислорода показано в табл. 25. [c.306] Как видно из таблицы, с увеличением степени окисления каучука наблюдается уменьшение константы диффузии кислорода, а также резко уменьшается константа проницаемости каучука. [c.307] Экспоненциальная форма температурной зависимости константы диффузии свидетельствует о наличии в системе газ—полимер активированной диффузии. [c.307] Общий характер температурной зависимости констант диффузии кислорода для некоторых каучуков показан на рис. 227. [c.307] Величины энергий активации Ео и констант необходимые для вычисления значений констант диффузии при различных температурах, приведены в табл. 26. [c.307] Натуральный каучук СКБ . . . . . [c.308] Вернуться к основной статье