ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Атмосферное старение каучуков и резин (озонное и светоозонное старение) из "Окисление каучуков и резин" В реальных условиях эксплуатации свет обычно действует не на чистые каучуки, а на вулканизаты, содержащие различные ингредиенты, что сильно осложняет картину светостарения. Поэтому следует четко разграничивать действие света на чистые каучуки, вулканизаты и наполненные вулканизаты, в особенности содержащие сажу. Закономерности, полученные при исследовании чистых каучуков, нельзя механически переносить на более сложные системы. Чтобы разобраться в действии света на вулканизаты, необходимо прежде всего выяснить роль отдельных ингредиентов в этом процессе. [c.145] При облучении каучука, содержащего свободную серу, светом без коротковолнового У-Ф излучения (в бескислородных условиях) происходит ее связывание с каучуком. Это заметно по падению ненасыщенности очищенного СКБ и по увеличению модуля пленок бутилкаучука - причем механические свойства бутилкаучука меняются более сильно при световулканизации в азоте), чем при светоокислении в тех же условиях (рис. 122). [c.146] При облучении растворов сера также связывается с каучуком . [c.146] Под действием света с Х 2900 А при обычной температуре сера присоединяется только к каучукам, содержащим двойные связи, К полиизобутилену сера в этих условиях не присоединяется . [c.146] Световулканизация НК в присутствии серы и ускорителей происходила под действием полного излучения ртутной лампы при температуре ЭО . Остромысленский наблюдал в этих условиях световулканизацию и при пониженных температурах (до 10°) в присутствии жирных аминов. [c.146] Экспериментальных данных о том, как относятся к светоста-рению бессерные вулканизаты, пока нет. [c.147] Л— смокед-шитс 2 — невулканизованная смесь 5 — смесь, вулканизованная 5 мин., - — 15 мин., 5—60 мин. при давлении 4,2 атм. [c.147] Из приведенных данных можно сделать вывод, что тетраметилтиурамдисульфид и меркаптобензотиазол должны играть положительную роль в защите вулканизатов упомянутых каучуков от светостарения. [c.148] Наполнители. Наполнители обычно значительно изменяют отношение резины к свету, так как сильно его поглощают, отражают или преломляют. [c.148] При освещении окрашенных сажей пленок каучуков, находящихся при постоянном напряжении, скорость их деформации резко увеличивается по сравнению со скоростью деформации пленок бессажевых каучуков при той же температуре и том же напряжении. Явление это не связано с деструкцией каучуков под действием света, так как проверка вязкости растворов необлученного и облученного каучуков показала, что они не отличаются друг от друга . Большая скорость растяжения каучуков, содержащих сажу, вызвана, повидимому, местными перегревами участков молекул, контактирующих с сажей, что увеличивает их лодвижность. Данное явление может играть роль при эксплуатации изделий, имеющих в своем составе полиизобутилен оно наблюдалось на СКБ, дивинил-стирольном каучуке, полихлоро-прене, бутилкаучуке и полиизобутилене (см. рис. 114). Аналогичное явление обнаружено на каучуках, содержащих красители или окись цинка. [c.148] Фотохимическая активность окиси цинка увеличивается с ростом степени ее дисперсности (т. е. с ростом удельной поверхности. [c.148] Адсорбция ионов сильных окислителей (Мп, Со и др.) вызывает одновременно как тушение люминесценции, так и уменьшение фотохимической активности окиси цинка . [c.149] По нашим данным, изменение дозировки ZnO от 3 до 80 вес. ч, на 100 вес. ч. каучука слабо увеличивает сопротивляемость вулканизата СКБ (в отсутствие противостарителя) световому старению. [c.149] Двуокись титана практически полностью поглощает свет с /- 410 тр- я в значительной степени отражает видимый свет . Светозащитная способность ТЮг зависит от его кристаллической структуры. Так, в резинах (из НК) и в пластиках рутил является значительно более эффективным, чем анатаз. На резинах, содержащих анатаз, под действием солнечного света появляется сетка глубоких трещин, в то время как на резинах с рутилом в таких же условиях этого почти не наблюдается резина с аната-зом желтеет, с рутилом—почти не изменяется . [c.149] Механизм старения резины под влиянием различных факторов имеет свои специфические особенности. Поэтому целесообразно детализировать принятое подразделение противостарителей (что в основном уже сделано Ф. Ф. Koшeлeвым ). По характеру действия противостарителн делятся следующим образом. [c.150] Такая классификация в значительной степени условна и не исключает того, что отдельные противостарителн могут быть эффективными сразу против нескольких видов старения и обладать как химическим, так и физическн.м защитным действием . [c.150] Известно, например, что сажа в некоторых случаях и в отсутствие света тормозит окислительные процессы - ряд красителей также обладает антиокислительными свойствами (т. е, является химическими противостарителями). С другой стороны, все противотеплостарители, дезактиваторы и противоутомители сильно поглощают свет, т. е. оказывают и чисто физическое защитное действие. [c.150] Роль таких противостарителей при освещении может сводиться к оптическому действию или к химическому действию. [c.150] Химическое действие заключается в торможении реакции окисления (как во время освещения, так и после прекращения его), торможении фотовулканизации и т. д. [c.150] Известно также, что Ф- -НА способствует более сильному поглощению кислорода на свету натуральным каучуком , Ю9 дивинил-стирольным каучуком. [c.151] Вернуться к основной статье