ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Действие на каучуки различных окислителей из "Окисление каучуков и резин" Действие кислорода на каучуки используется в технологии резины (см. гл. V). Окисление каучуков применяют также для получения технически ценных материалов—пластических масс, клеев и т. д. Для этих целей используют как действие кислорода, так м обработку каучуков окислительными агентами. Иногда же в условиях эксплуатации резины подвергаются действию окислителей, в той или иной мере ускоряющих разрушение соответствующего изделия. [c.110] Органические перекиси в присутствии кислорода действуют на каучуки двояким путем распадаясь, они образуют свободные радикалы, что, в большинстве случаев, ускоряет цепную реакцию окисления. Известны, однако, случаи, когда радикалы, возникающие при распаде перекисей, обладают малой активностью и играют роль фактора, не ускоряющего, а замедляющего процесс, т. е. являются ингибиторами окисления . [c.111] Еще в 1915 г. И. И. Остромысленский показал, что действие перекиси бензоила на натуральный каучук в отсутствие кислорода приводит не к деструкции, а к структурированию каучука. Причина этого явления заключается, очевидно, в том, что перекись, генерируя радикалы, вызывает образование полимеризационных цепей или отдельные акты структурирования, не сопровождаемые разрывом молекул. Процесс может рассматриваться как особого рода вулканизация. Введение в систему кислорода способствует деструкции материала. Поэтому в зависимости от условий опыта продукт получается с разной степенью структурирования или деструкции. [c.111] Несколько иначе взаимодействует с каучуком перекись водорода. При продолжительном встряхивании разбавленной перекиси (3%) с 4%-ным раствором натурального каучука в четыреххлористом углероде происходит окисление каучука, причем продукты окисления составляют две фракции. Одна из них растворима в воде, другая—в четыреххлористом углероде и частично в эфире. Метанол высаживает из эфирной вытяжки продукт состава С25Н40О, тогда как фракция, растворимая в четыреххлористом углероде и нерастворимая в эфире , имеет состав С15Н24О. [c.111] Различные авторы - исследовали действие перекиси водорода на натуральный каучук в присутствии уксусной кислоты. В этом случае образуется перкислота, и механизм действия перекиси на каучук существенно изменяется . Действие перекиси водорода на натуральный каучук в присутствии уксусной кислоты в хлороформенном растворе, по данным одних исследователей , приводит к образованию продукта ggH QjOiet нерастворимого в воде, плохо растворимого в эфире и хорошо—в спирте и ацетоне продукт сохраняет значительную ненасыщенность . По данным других авторов получается продукт с меньшим молекулярным весом ( jjH jOg). Установлено, что кислород содержится в этом продукте главным образом в форме гидроксильных групп. При окислении твердого каучука (в виде кусков) образуются насыщенные соединения относительно высокого молекулярного веса. [c.111] Таким образом, действие перуксусной кислоты и смеси перекиси водорода с уксусной кислотой приводит не столько к окислению, сколько к образованию эфиров каучука, в чем и прояв-.ляется отличие от действия одной перекиси водорода. [c.112] Действие на каучуки перманганата калия в качестве окислителя, во многом сходное с действием перекиси водорода , приводит к образованию ряда продуктов, легко окисляющихся на воздухе. Окисление каучука перманганатом в нейтральной среде дает более однородные продукты, чем в щелочной . [c.112] Действие азотной кислоты на каучуки и резины изучено далеко не достаточно, несмотря на то, что этот процесс имеет техническое применение. В специальной, преимущественно патентной литературе описаны продукты взаимодействия концентрированной азотной кислоты и натурального каучука. Эти продукты представляют собой аморфные вещества желтого цвета и обладают кислотными свойствами. Состав их отвечает формуле СюН12Ы,Ов. Некоторые из этих продуктов применяются в качестве защитных покрытий и для пропитки пористых материалов, которым они сообщают непроницаемость и повышенную химическую устойчивость. [c.112] Запатентованы также продукты, получающиеся действием разбавленной азотной кислоты на растворы НК. Эти продукты растворимы в органических жидкостях и применяются в качестве клеев . [c.112] На основании сказанного ранее можно сделать следующие выводы. [c.113] Главная редакция горно-топливной литературы, 1035. [c.114] Труды Государственного опытного завода СК литер Б , 1935. [c.114] Смирнова, Изв. АН СССР, Серия физ. 12, вып. 5, 616 (1948). [c.115] Коллоидн. журн., 9, вып., 4, 225 (1947). [c.115] Вернуться к основной статье