ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление каучуков в присутствии различных ингредиентов резиновой смеси из "Окисление каучуков и резин" Вещества, в большей или меньшей степени защищающие данный материал от окисления, принято называть антиоксидантами (противоокислителями) или замедлителями (ингибиторами) окисления. Иногда эти вещества именуются также стабилизаторами, противостарителями и отрицательными катализаторами окисления. [c.55] Терминология окончательно не установлена. Целесообразно было бы называть антиоксидантами (противоокислителями) все вещества, замедляющие и останавливающие окисление, а стабилизаторами—только последние. Термин замедлители (ингибиторы) более широк, чем антиоксидант , так как он характеризует способность уменьшать скорость не только окисления, но и других процессов. Термин противостаритель относится к веществам, замедляющим старение, т. е. изменения физико-механических свойств материала. Термин отрицательный катализатор для антиоксидантов неточен,—многие антиоксиданты действуют не каталитически, так как не восстанавливаются в исходное состояние после окисления каучука или резины. [c.55] Замедлить присоединение кислорода можно различными путями. Наибольший интерес представляют антиоксиданты, применяемые для защиты каучуков и резин от теплового старения (про-тивостарители). [c.55] Возможны и промежуточные случаи (в присутствии слабых ингибиторов), когда автокаталитический процесс тормозится, но не подавляется. [c.56] Стацрюнарность ингибированного окисления технических каучуков и резин имеет важное значение, так как сильно облегчает разработку методов исследования этого процесса-. [c.56] Известно большое количество соединений,- задерживающих окисление каучуков. Подавляющее большинство этих веществ относится к классам ароматических аминов и фенолов - бз. В- качестве антиоксидантов для каучуков и резин применяют также смолы, часть из которых принадлежит к классу альдегидных и фенол-альдегидных смол. Однако необходимо подчеркнуть, что способностью защищать каучуки от действия кислорода обладают органические и неорганические вещества самого разнообразного состава и строения. [c.56] Один и тот же антиоксидант может быть более эффективен для защиты одного каучука и менее эффективен для защиты другого. В частности, окисление полихлоропрена ингибируется теми веществами (например, фентиазин), которые плохо защищают натуральный каучук. [c.56] Помимо химической активности ингибиторов окисления, первостепенное значение имеют их физические свойства растворимость или диспергируемость в каучуке, скорость диффузии и т. д. (см. главу УП). Так, пирогаллол, сильнейший ингибитор окисления различных веществ в водных средах, при окислении каучуков. мало эффективен или совершенно неэффективен вследствие того, что не растворяется в каучуках и плохо в них диспергируется. [c.56] Это вещество уже в количестве 0,001 вес. ч. оказывает заметное влияние на скорость поглощения кислорода каучуками . [c.56] з — количество связанного кислорода (в миллимолях на моль мономерного звена бутадиеновой части полимера). [c.57] При введении Ф- -НА в каучук в стадии развившегося автокатализа этот процесс обрывается и возникает новый индукционный период (рис. 39) . [c.58] Рассмотрим окисление различных очищенных каучуковых углеводородов в присутствии Ф-р-НА. [c.58] Аналогичное явление наблюдается в случае окисления каучука при других температурах. [c.59] Исследована кинетика окисления натрий-бутадиенового каучука при 120 в присутствии различных антиоксидантов (рис. 44 и 45). [c.61] Необходимо обратить внимание на то, что часть исследованных веществ не является истинными антиоксидантами в принятом нами смысле, но существенно замедляет протекание автокатализа. [c.62] Исследовано также ингибированное окисление каучука при более высоких температурах (от 150 до 220°). [c.62] На рис. 47 представлена кинетика окисления натрий-бутадие-нового каучука при 180° в присутствии Ф-З-НА и других антиоксидантов. (Для сравнения см. соответствующие данные для бута-диен-нитрилакрилового каучука, приведенные на рис. 60 и 61.) Введение 0,3% Ф-р-НА, динафтиламина, л-оксидифениламина, га-оксифе-нил- -нафтиламина, Р-нафтола, кетамина Д (продукта конденсации дифениламина с ацетоном) вызывает псевдоиндукционные периоды только от 40 до 120 мин. (без антиоксидантов в данных условиях поглощение кислорода становится заметным через 10 мин.). При этом в период развившегося автокаталитического процесса скорость расхода Ф-р-НА примерно постоянна (рис. 48, 49, 50). Таким образом, вещества, являющиеся хорошими антиоксидантами при низких и средних температурах, мало защищают каучук при высоких температурах. [c.62] Э-НА и 1-нафтола (1 1). 0(.д —количес-тво кислорода, связанного каучуком (в миллимолях на моль мономерного звена полимера). [c.63] У—поглощение кислорода 2—расходФ-,3 НА. /(.— концентрация свободного Ф- -НА. — количество кислорода, связанного каучуком (в миллимолях на литр каучука). [c.63] Вернуться к основной статье