ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Возникновение химии металлоорганических соединений в связи с созданием теории химического строения из "Развитие химии металлоорганических соединений в СССР" Труды Ломоносова во многом определили развитие химии на целое последующее столетие. После него практические, преимущественно аналитические, работы химиков быстро продвинули вперед изучение веществ растительного и животного происхождепия. В результате этих работ выяснилось, что между теми и другими веществами нет принципиальной разницы и представление о них постепенно слилось в общее понятие органических веществ. [c.7] В первой половине XIX века одна за другой появляются работы по изучению органических веществ. Открытие изомерных веществ послужило неводом к первым выступлениям в области теории сцепления атомов в молекулах . Богатый экспериментальный материал, в том числе и первые одиночные синтезы органических веществ, потребовали обобщений и теоретических выводов. [c.7] Замечательным достижением русской химической мысли со времен Ломоносова были труды Александра Михайловича Бутлерова (1828—1886) — профессора Казанского университета, разработавшего в 60—70-х годах прошлого столетия научную теорию химического строения — структурную теорию. [c.7] Теория химического строения А. М. Бутлерова определила научные пути развития химии она не только давала объяснение многим до того загадочным явлениям, но и предсказывала новые явления, новые пути получения органических веществ. [c.8] Как все новое, теория химического строения с трудом пробивала себе дорогу. В основных чертах А. М. Бутлеров ее высказал в докладе О химическом строении веществ в 1861 г. Однако было бы неверно считать, что именно в этом году химия приобрела научную теорию строения химических соединений. [c.8] Создание теории химического строения — это трудный процесс возникновения и становления научной теории, который длился ряд лет. Этот процесс характеризуется не только появлением руководящей идеи о зависимости свойств соединений от их химической структуры, но и смелой критикой всех предшествующих теорий, и научным объяснением и прогнозом таких явлений,как изомерия, таутомерия, стереохимия. Все это в конечном итоге базируется на экспериментальном материале синтеза новых веществ. [c.8] Следовательно, создание теории химического строения есть в то же время процесс создания научно обоснованного синтеза в широком смысле, а переход химии в связи с этим на научные рельсы означает одновременный процесс превращения органической химии в науку преимущественно синтетическую. [c.9] Бутлеров хорошо представлял себе, что высказать идею—это лишь часть дела. Уже в первых своих выступлениях о новой теории он возлагал надежду на опыт Я далек от того,— говорил А. М. Бутлеров [2],— чтобы правило это (зависимость свойств от химического строения.— В. К.) считать вполне верным... но приняв его, мы будем иметь дело лишь с такими проблемами, которые разрешимы путем химического опыта. Это будет уже шаг вперед, а между тем дальнейшее развитие выраженного здесь воззрения укажет, насколько химические свойства веществ зависят от химического строения... [c.9] Заключения о химическом строении веществ, по всей вероятности, можно всего лучше будет основывать на изучении способов их синтетического образования — и преимущественно — на таких синтезах, которые совершаются ири температуре, мало возвышенной и — вообще — при условиях, где можно следить за ходом постепенного усложнения химической частицы . [c.9] В 1862 г. [3] А. М. Бутлеров писал о свое11 теории Воззрение, на изложение которого в кратком очерке я здесь отваживаюсь... заслуживает проверки опытом. Для этой последней, я полагаю, должно было бы итти систематически, начиная с простейшего случая, т. е. с изучения действия сродства в соединениях, заключающих один пай углерода (С) . [c.9] С синтезов А. М. Бутлерова собственно и начинается систематическая работа но применению металлоорганических соединений в различных реакциях. [c.10] Говоря об истории развития той или иной науки, важно точно определить ее место среди других наук, ее характер и предмет исследования. [c.10] Химия металлоорганических соединений представляет один из разделов органической химии. Она изучает закономерности химических превращений органических соединений, содержащих в составе молекулы металлы и металлоуглеродную связь, процессы их взаимодействия как между собою, так и с другими соединениями или элементами. Важнейшей областью применения химии металлоорганических соединений с начала ее истории является металлоорганический синтез, представляющий совокупность наиболее общих приемов получения органических веществ, в том числе самых разнообразных элементоорганических соединений. Это не умаляет, однако, большого значения металлоорганических соединений в различных отраслях иромышленности и того огромного интереса, который представляет сама по себе химия металлоорганических соединений. [c.10] Вполне очевидно, что химия металлоорганических соединений не могла ни возникнуть, ни получить сколько-нибудь заметного развития в то время, когда еще не было предпосылок, позволяющих синтезировать заданные вещества, т. е. до появления теории химического строения. Тогда вновь открытые металлоорганические соединения могли стать лишь объектом очередных аналитических исследований, а не тем мощным средством синтеза, каким они сделались с появлением теории А. М. Бутлерова. [c.11] Металлоорганические соединения, вероятно, являются одним из распространенных в природе типов органических соединений. Теперь доказано, что они имеются в большинстве растительных и животных организмов, выполняя какую-то важную, еще недостаточно разгаданную, но скорее всего синтетическую роль. Ввиду того, что в составе природных органических тел они находятся лишь в ничтожных количествах, они, естественно, не могли быть выделены п изучены на той ступени развития химии, когда средства химического эксперимента были еще далеки от современных. Впервые металлоорганические соединения выделены не из природных веществ, а при синтетических. лабораторных исследованиях. Это интересное открытие относится к середине прошлого столетия (1849), когда английский химик Эдуард Франкланд, стоявший на позициях теории радикалов, пытался выделить посредством цинка свободные органические радикалы из иодистого этила и натолкнулся на побочные продукты реакции, оказавшиеся цинкорганическими соединениями. [c.11] Несмотря на неправильность теоретических представлений, Франкланд уже в то время отметил особенности этих примечательных соединений , являющихся как бы носителями радикалов. Свою заметку Франкланд заканчивает предположением о возможности нахождения также и других металлоорганических соединений, в частности, соединений сурьмы и мышьяка. Он даже строит несколько вероятных рядов этих соединений, основываясь на ошибочных положениях как в смысле строения, так и валентных отношений, которые тогда не были известны. Так, например, для бутиларсина он предполагает вероятной формулу (СбН7)а As. [c.12] Вслед за Франкландом, начиная с 1850 г. многие химики Левиг [6], Ванклин [7], Буктон [8] п другие приступили к специальным поискам металлоорганических соединений. В 1851 г. Велер сообщает, что им еще в 1840 г. получен теллуристый этил, а еще раньше, в 1836 г., Ле-вигом получен селенистый этил. Эти сообщения, равно как и другие работы в области получения металлоорганических соединений, являлись тогда больше проявлением практического интереса химиков к новым видам органических веществ, чем существенным вкладом в науку. Однако вскоре благодаря органическим производным металлов химия получает такой вклад. [c.13] В 1853 г. Франкланд публикует статьи о результатах своих исследований металлоорганических соединений [9], в которых намечает основы учения о валентности элементов. Исследуя состав металлоорганических соединений, полученных им и другими химиками, Франкланд нашел, что каждый металл образует соединения с определенным числом органических радикалов. Это позволило ему сделать более общий вывод о том, что ... независимо от характера присоединяющихся атомов, соединительная сила элемента, притягивающая их к себе,. ..всегда удовлетворяется одним и тем же числом этих атомов . Франкланд установил, что изученные им элементы всегда показывают одно и то же число присоединяющихся к ним радикалов и, следовательно, обладают определенным количеством сродства, определенной значностью, которая выражается законом валентных отношений. Хотя термин валентность введен в химию позже, в 1863 г., Вихельгаузом, понятие о валентности, основание учения о валентности все же положено именно Франкландом в самом начале второй половины прошлого столетия. Любопытно отметить, что простые валентные отношения соединяющихся между собою атомов впервые подмечены не на простейших молекулах минеральных веществ, а на сравнительно сложных металлоорганических соединениях, которым суждено впоследствии сыграть важную роль в развитии химии. [c.13] Основываясь на теориихимическогостроення, А.М. Бутлеров дал объяснение действия цинкорганических соединений на щавелевые эфиры [19]. Франкланд и Дюппа в своих последующих работах учли это замечание и исправили схемы реакций, не упомянув, однако, имени Бутлерова. В связи с этим А. ] 1. Бутлеров писал Я едва ли подчеркнул бы это обстоятельство и коснулся данного вопроса о приоритете, если бы не был твердо убежден, что учение о химическом строении может оказать в настоящее время усл ти науке [20]. [c.15] Вернуться к основной статье