ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость структуры катодных осадков от условий электролиза из "Основы электрохимии" Обычно рост объемного кристалла выделяемого металла идет по всем направлениям, хотя скорость роста в отдельных направлениях более высокая. Наряду с образованием зародышей металла иногда имеет место процесс их окисления, т. е. растворения, и наблюдаемая скорость роста металлического осадка является разностью скоростей образования и растворения выделяемого металла. [c.160] Скорость роста металлического катодного осадка в различных направлениях зависит от режима электролиза. При низких значениях поляризующего катодного тока и незначительном смещении катодного потенциала от равновесного значения может произойти замедление роста кристалла в отдельных направлениях и кристалл начнет расти только в одном направлении, приобретая нитевидную форму. Такая форма наблюдается при кристаллизации серебра из раствора азотнокислого серебра в присутствии некоторых добавок, например олеиновой кислоты. Это связано с тем, что при малых плотностях тока происходит пассивация всех, кроме одной, граней кристалла за счет адсорбции на них поверхностно-активных веществ, которые всегда содержатся в растворе. Адсорбция поверхностно-активных веществ на гранях кристалла позволяет на одной из граней поддерживать даже при малой силе тока такую плотность тока, которая превышает скорость поступления к этой грани поверхностно-активных веществ и обеспечивает рост этой грани. [c.160] С ростом силы поляризующего тока скорость роста осадка на катоде возрастает. При этом увеличивается число возникающих в различных точках растущего осадка новых кристаллических зародышей. Расстояние между новыми возникающими зародышами и их число зависят от концентрации раствора, с уменьшением которой расстояния возрастают, а число зародышей увеличивается. [c.160] Большое влияние на структуру осадков при катодном выделении металлов оказывают поверхностно-активные вещества, содержащиеся в растворе, которые, адсорбируясь на растущих гранях кристалла, пассивируют их и приводят к возникновению новых многочисленных кристаллических зародышей, благодаря чему в этих условиях образуются плотные мелкокристаллические осадки. Часто органические добавки входят в состав катодных осадков. Получению мелкокристаллических плотных катодных покрытий способствуют и другие факторы, приводящие при данной силе тока к увеличению катодной поляризации, главным образом использование электролитов, содержащих комплексные ионы выделяемого металла. [c.161] Вернуться к основной статье