ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электрохимическое выделение брома из рассолов из "Технология брома и йода" Электрохимическое выделение брома из рассолов не является самостоятельным способом получения брома, а только стадией процесса, которая может применяться в сочетании с любым способом извлечения элементарного брома, например с отгонкой паром или отдувкой воздухом. [c.185] На первый взгляд электрохимическое выделение брома кажется весьма выгодным, так как нормальный потенциал брома на 0,27 в ниже нормального потенциала хлора следовательно, при электролизе рассола и щелоков, в которых наряду с бромистыми содержатся также и хлористые соли, ион брома будет разряжаться на аноде раньше иона хлора. Однако при техническом осуществлении процесса электрохимического выделения брома из рассолов возникли серьезные затруднения. Поэтому от указанного способа, применявшегося некоторое время на отдельных заводах в США и Германии , отказались, так как он не мог конкурировать со способом, при котором для выделения брома применяли хлор. Использовать хлор, полученный электролизом растворов поваренной соли на крупных заводах (одновременно с другим ценным продуктом—щелочью), оказалось выгоднее, чем эксплуатировать небольшие электролитические установки для выделения брома. Тем не менее иногда еще появляются описания различных электрохимических способов получения брома, свидетельствующие о том, что авторы указанных статей не понимают недостатков этого способа. [c.185] Осуществление электрохимического способа выделения брома затрудняется главным образом тем, что в рассолах всегда содержатся ионы магния. Поэтому при электролизе на катоде образуется гидроокись магния, которая частично растворяется в щелоках, богатых хлористым магнием, но в основном покрывает электрод, препятствуя таким образом прохождению тока. При электролизе с применением диафрагмы гидрат окиси магния забивает диафрагму. [c.186] Вследствие низкой концентрации брома в рассоле через ванну приходится пропускать большие его количества. В таких условиях во избежание короткого замыкания через поток рассола серию электролизеров нельзя включать последовательно. При слишком высокой плотности тока выделившийся хлор или хлорноватистая кислота могут способствовать окислению бромида до бромата. При малой плотности тока выход брома по току снижается. Если в бромсодержащих рассолах присутствует сульфат-ион, то выход по току еще более снижается вследствие возникновения побочных реакций. Поэтому выход брома по току при электролизе с диафрагмой в лучшем случае составляет 60—70%, без диафрагмы 40—50% при наличии сульфатов он снижается до 30%. Количество брома, извлекаемое из рассола, составляет 60—65%. Напряжение на клеммах электролизера 3—3,5 в. Расход электроэнергии 2,7—3 квт-ч на 1 кг брома. [c.186] Из многочисленных вариантов электрохимического способа на практике применяли способ, при котором использовали биполярные электроды . Электролизер в этом случае представляет собой длинный ящик, в котором расположено параллельно друг другу 30 угольных электродов. Ток подводят к первому и последнему электроду, а средние служат так называемыми промежуточными электродами, одна сторона которых является катодом, а другая анодом. Электролизуемый рассол протекает по зигзагообразному проходу, образующемуся между электродами. Температура рассола 55—60°. Для удаления гидрата окиси магния с электродов на короткое время меняют полюса при этом слой гидрата окиси отстает от катода. Рассол с выделенным бромом поступает на отгонку с паром. [c.186] Кроме способов прямого электролитического выделения брома описаны способы косвенного выдeлeния При этом электролиз рассола осуществляется без диафрагмы и сопровождается окислением части брома до гипобромита элементарный бром выделяется при последующем подкислении электролизованного раствора. [c.186] Предлагается также подвергать электролизу часть рассола с получением в нем наряду с гипобромитом гипохлорита и затем смешивать эту часть с остальным рассолом, получая при подкислении элементарный бром. Однако при выделении брома по описанному способу требуется дополнительный расход кислоты. [c.186] Вернуться к основной статье