ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ Теория процесса полимеризации Сущность процесса полимеризации из "Общая технология синтетических каучуков Издание 2" Хлорекс представляет собой жидкость удельного веса 1,222 г/сж при 20° кипит при 178°. Это ядовитое вещество, по химическим свойствам сходное с дихлорэтаном. [c.188] Помимо дихлорэтана и хлорекса, для производства каучукоподобных тиоколов применяют тетрасульфид натрия Ыа254, получаемый при перемешивании серы с раствором едкого натра. [c.188] Исходными веществами для производства тиоколов, ценных своей исключительно высокой бензо- и маслостойкостью, являются, таким образом, доступные и дешевые продукты едкий натр, сера, хлор, этилен, отход производства — хлорекс. Тиоколы поэтому можно получать без особых затруднений в любых количествах, нужных народному хозяйству. [c.188] Слово полимеризация происходит от двух греческих слов поли—много и мерос — часть. Полимеризация — это химический процесс превращения множества простых частиц (молекул) в сложную, крупную частицу нового по своим свойствам вещества, называемого полимером. [c.189] Молекулярный вес дивинила округленно составляет 12-4-г +6=54 поэтому молекулярный вес полимера в этом случае будет равен 54-1000=54 000. [c.189] Все полимеризационные процессы происходят с выделением тепла. Например, теплота полимеризации дивинила составляет около 400 кал/г. [c.190] Полимеризоваться, т. е. вступать между собой в соединение с образованием высокомолекулярных продуктов, могут как однородные молекулы какого-либо вещества (например, дивинила), так и разнородные по своему строению частицы (например, дивинила и стирола). [c.190] Полимеризацию однородных молекул исходного вещества называют просто полимеризацией. Полимеризацию двух или нескольких разнородных молекул исходных веществ называют совместной полимеризацией. [c.190] Кроме указанных двух основных видов полимеризации, посредством которых на заводах получают наибольшее количество синтетического каучука, существует еще один процесс образования высокомолекулярных продуктов — поли конденсация. [c.190] Поликонденсация—это процесс соединения разнородных моле-йул исходных мономеров с одновременным отщеплением молекул различных веществ — воДы, аммиака, углекислого газа и т. п. [c.190] В настоящее время поликонденсацию в производстве синтетического каучука применяют мало. Примерами поли конденсации здесь могут служить только процессы получения тиоколов и силикон в. [c.190] Способностью к полимеризации обладают лишь. соединения, имеющие в молекулах ненасыщенные — двойные или тройные — связи. Склонность к взаимному присоединению молекул у таких веществ выражена различно самопроизвольная полимеризация может происходить или очень быстро (иногда в течение нескольких минут), или, наоборот, очень медленно — днями, месяцами и даже годами. [c.190] При полимеризации присоединение молекул происходит по месту ненасыщенных связей. Это явление объясдяется тем, что энергия двойной связи С=С 2Ъ ккал мель) не равна удвоенной энергии одинарной связи А2 ккал мель), а меньше ее. Остающаяся свободной сила химического взаимодействия у углеродных атомов, между которыми имеется двойная связь, и обусловливав начало взаимного присоединения такого рода ненасыщенных молекул. Затем присоединение распространяется и на самые двойные связи. [c.191] Покажем на примере дивинила, как может происходить соединение двух молекул углеводорода при полимеризации. [c.191] По одной из гипотез, в случае соединения атомов углерода этиленовой связью, валентные силы исчерпываются не полностью. Сумму остаточных валентных сил называют парциальными валентностями. Условно они изображаются пунктирными линиями. Если химическое соединение имеет сопряженную систему двойных связей, то происходит как бы. внутримолекулярное насыщение парциальных валентностей средних атомов углерода. Между средними (2 и 3) атомами углерода образуется как бы скрытая двойная связь , в то время как конечные атомы углерода (1 и 4) обладают свободными парциальными валентностями. [c.191] Таким образом, молекулы синтетических каучуков представляют собой длинные, прямые и разветвленные цепи исходных молекул. Для начала роста таких цепей необходимо определенное внешнее возбуждение, толчок. Такого рода возбудителями могут быть свет, тепло, катализатор и т. д. Точки, где берут свое начало возбужденные, активированные (способные к присоединению) молекулы исходного мономера, называются активными центрами. [c.192] Подобные реакции, сопровождающиеся возникновением, ростом и обрывом цепей, носят название цепных реакций. Следовательно, полимеризация — цепная реакция. [c.192] Процесс полимеризации играет важнейшую роль в производстве синтетического каучука от этого процесса во многом зависят свойства образующегося полимера (каучука). [c.192] Процесс образования молекул синтетического каучука часто называют механизмом полимеризации. [c.192] Вернуться к основной статье