ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение я-(трет-бутилизопропилбензола) и его гидроперекиси из "Совместное производство фенола и ацетона" Б первой стадии происходит окисление диизопропилбен-зола (I) кислородом воздуха в моногадроперекись (II), а затем— в дигидрО перекись (П1), которая далее под действием кислоты превращается в дифенол и ацетон. В зависимости от того, какой изомер диизопропилбензола был использован в качестве исходного продукта, образуются резорцин или гидрохинон. [c.185] Исходное сырье — п и лг-диизопропилбензолы — может быть получено либо алкилированием бензола пропиленом, либо дис-пропорционированием изопропилбензола. Изомерный состав диизопропилбензолов, образующихся при алкилировании бензола, зависит в первую очередь от природы катализатора. Так, при использовании хлористого алюминия диизопропилбензольная фракция состоит из 70—73% ж-диизопропилбензола и 25—30% л-диизопрояилбензола о-изомер практически отсутствует. Такое же соотношение между изомерами диизопропилбензола наблюдается и в алкилате, полученном при диспропорционировании изопропилбензола в присутствии хлористого алюминия. Из этого алкилата индивидуальные м- и п-диизопропилбензолы могут быть выделены ректификацией. [c.185] Окисление диизопропилбензолов в гидроперекиси кислородом воздуха проводят при 80—120°С как в гомогенной жидкой фазе, так и в водной эмульсии. Обычно окисление ведут в присутствии различных щелочных добавок — едкого натра , угле- кислого натрия, стеарата нaтpия . Такие добавки, очевидно, нейтрализуют кислые побочные продукты и тем самым предотвращают ингибирование реа.чции окисления. Эмульсионное окисление диизопропилбензолов обычно проводят при 80—90°С в водной фазе, содержащей около 2,5% углекислого натрия и небольших количеств стеарата натрия °, а также в щелочной среде при рН = 7,5—10,5. [c.185] По патентным данным, свойства оксигидроперекисей диизопропилбензолов очень близки к свойствам дигидроперекисей этих углеводородов. [c.186] Процесс кислотного разложения дигидраперекисей предлагают проводить в среде растворителя (например, ацетона) и атмосфере инертного газа при 15—60 °С в присутствии 0,1 — 0,5 вес. % серной кислоты . При этом выход, например, резор-цина 5 составляет 90—97 7о от теоретического (считая на дигидроперекись). В одном из патентов в качестве катализатора разложения дигидроперекисей предлагается использовать различные, предварительно активированные, естественные глины . Способ проведения нейтрализации серной кислоты оказывает большое влияние на выход дифенола. Так, оптимальный выход резорцина получается при значении pH смеси после нейтрализации 2,5—4,0. [c.187] Выделение основных продуктов — дифенола и ацетона — из разложенной смеси производится ректификацией. В связи с затруднениями при получении чистых дигидроперекисей (свободных от моно- и оксигидроперекисей) в одном из патентов предлагается разделять продукты кислотного разложения смесей моно- и дигидроперекисей азеотропной перегонкой с хлористым дифенилом . Кроме того, во избежание потерь резорцина вследствие его конденсации с изопропенилфенолом рекомендуют кубовый остаток после отгонки ацетона и резорцина подвергать термическому расщеплению (при 200—400 °С), что приводит к образованию исходных изопропенилфенола и резорцина. Изо-пропенилфенол, являющийся основным побочным продуктом процесса, может найти применение в производстве некоторых полимерных материалов. [c.187] Проведенными опытами было установлено, что образование дигидроперекиси -диизопропилбензола является консекутивной реакцией. [c.188] Метод получения фенолов и ацетона заключается в следующем. После окисления /г-диизопропилбензола в описанных выще условиях в течение 7—8 ч полученный оксидат содержал 43— 45% моно- и 18—20% дигидроперекиси. Поскольку добиться полного раздельного выделения моно- и дигидроперекиси из оксидата невозможно, кислотному разложению подвергался весь полученный оксидат, к которому добавлялся ацетон для растворения выпавшей кристаллической дигидронерекиси. Разложение осуществлялось при 55—60 °С в присутствии 0,1% концентрированной серной кислоты (от веса гидроперекисей, находящихся в оксидате) в реакторе, снабженном мешалкой. Для предохранения образующегося гидрохинона от окисления в реактор вводили азот. [c.188] После разложения реакционная смесь нейтрализовалась теоретическим количеством поташа (в виде 10%-ного раствора), после чего отгонялся ацетон. Из кубового остатка гидрохинон экстрагировали горячей (60—70 °С) водой. Водный экстракт подвергался затем упариванию, в процессе которого лроисхо-дила отгонка с водяным ларом -изолропилфенола и других органических примесей, растворявшихся вместе с гидрохиноном. [c.188] Упаренный 13—14%-ный раствор гидрохинона кипятили для очистки с активированным углем, отфильтровывали от угля и фильтрат обесцвсч нзали гидросульфатом. Выкристаллизовавшийся из раствора гидрохинон отсасывали на фильтре и сушили при 70—80 °С. Содержание гидрохинона б полученном продукте 98,5—99%. [c.189] Кубовый остаток после удаления из него гидрохинона путем экстракции подвергали вакуум-ректификации для выделения п-изопропилфенола и п-диизопропилбензола, возвращаемого после очистки серной кислотой на окисление. В кубе оставались продукты термического распада гидроперекисей. Выделенный /г-изопропилфенол застывал в бесцветные кристаллы с температурой плавления 57—59°С. Выходы (считая на прореагировавший п-диизопропилбензол) составляли п-изопропилфено-ла — 65 % и гидрохинона — 20 %. [c.189] Синтез -(/я/ ет-бутилизопропилбензола). В качестве исходного материала для получения п-(грег-бутилизопропилбензола) был выбран вполне доступный в настоящее время изопропилбензол, а. алкилирующим агентом — изобутиловый спирт. [c.189] Опыты по алкилированию проводились в реакторе, снабженном мешалкой и термометром. В аппарат загружали смесь изопропилбензола и изобутилового спирта, затем при перемещивании постепенно приливали концентрированную кислоту. [c.189] Строение полученного л-(грег-бутилизопргопклбензола) установлено путем окисления его воздухом в соответствующую гидроперекись и почти количественным превращением последней в л-(грег-бутилфенол) и ацетон. [c.190] Содержание гидроперекиси в реакционной массе определяли иодометрическим методом в ледяной уксусной кислоте. [c.190] Вернуться к основной статье