ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Летучести компонентов в разбавленных растворах из "Фазовые равновесия в растворах при высоких давлениях Издание 2" Аналитическое вычисление парциального мольного объемя, а затем и интеграла в уравнении (1.144) по эмпирическим уравнениям состояния газовых растворов при высоких давлениях приводит к громоздким выражениям. Поэтому не имеет практического смысла подставлять эти неудобные выражения в общее уравнение (1.144). Наоборот, полезно подчеркнуть общность уравнения (1.144) и отвлечься от деталей, вносимых конкретными уравнениями состояния. [c.52] Из уравнения (1.152) легко получить зависимости летучести от давления и температуры в дифференциальной форме. [c.52] Удобный вывод уравнения (1.160) предложил М. И. Темкин 2 . В качестве примеров он вычислил по уравнению (1.160) летучести компонентов газовых растворов, подчиняющихся уравнению состояния ван-дер-Ваальса, а также уравнению состояния в и-риальной форме. [c.53] Уравнения (1.161) и (1.162) являются наиболее удобными для практического применения. Первым уравнением надо пользоваться, если зависимость Р — V — Т — К — N2... дана в виде уравнения состояния, разрешимого относительно давления вторым — когда эта зависимость дана в виде таблицы при равных давлениях. [c.54] Введение в термодинамику новой величины — летучести позволяет единообразно записывать многие термодинамические соотношения для различных систем в той простой форме, какую эти соотношения принимают для идеальных газов. [c.55] Уравнения (1.165) справедливы для любого двойного раствора неэлектролита при малых, но конечных значениях при любых давлениях, температурах и агрегатных состояниях. [c.55] Коэффициент К Р, Т), зависящий от давления, температуры и агрегатного состояния раствора, носит название коэффициента Генри. [c.55] Уравнение (1.1696) носит название уравнения Рауля, а уравнение (1.1706) — уравнения Генри. [c.56] Вревский 24 пишет о термодинамическом поведении водных растворов аммиака Величина парциальных упругостей пара в аммиачных растворах подробно изучена Перманом. Из полученных результатов для нас особенно важны следующие. При температурах, лежащих между 0° и 60°, изменение парциальной упругости водяных паров в зависимости от концентрации раствора подчинено закону Рауля. Из сделанных автором расчетов видно, что согласие между величинами, вычисленными по формуле Рауля, и между наблюденными величинами получается хорошее. [c.56] В то же время эти опыты показывают, что при изученных температурах аммиачные растворы не следуют закону Генри — Дальтона. При 60° в растворе, содержащем 3,86% КНз, парциальная упругость газа равна 136,9 мм. [c.56] В растворах простейшего типа, подчиняющихся закону суммирования, примером которых может служить смесь бензола и хлорбензола, последним указанным свойством обладают оба компонента. Здесь же один компонент — вода. [c.57] Поэтому, если назвать простейшие растворы идеальными, то растворы изученного типа должны быть названы односторонне-ндеальными. Их отличительным признаком является своеобразное отношение одной из составных частей, в данном случае воды 2 . [c.57] Классификация М. С. Вревского с качественной стороны правильно отражает различную зависимость парциальных мольных величин растворителя и растворенного вещества от концентрации. Теория разбавленных растворов неэлектролитов обосновывает количественную сторону этой классификации и указывает на относительный характер последней. В односторонне-идеальных растворах летучесть растворителя только приближенно может выражаться законом Рауля, хотя это приближение может обладать большой степенью точности. Все зависит от значения коэффициента А и области концентраций, для которой осуществляется проверка. [c.57] Уравнению Рауля, хотя оно и соблюдается значительно лучше уравнения Генри, все же надо предпочесть более точное уравнение (1.165а). Это последнее уравнение передает экспериментальные данные в той области концентрации, когда отклонения от закона Рауля выходят за пределы ошибок измерения. [c.57] Если уравнение (1.165а) правильно передает экспериментальные данные в рассматриваемом случае, то х должно быть линейной функцией от Л 2- Рис. 7 подтверждает справедливость этого предположения. [c.57] Летучесть неэлектролита в его разбавленных растворах безусловно надо передавать уравнением (1.1656), а не уравнением Генри. [c.58] N3) — коэффициент Генри для второго компонента, когда растворителем является двойной раствор 1—3. [c.59] Уравнение (1.174) носит название уравнения Сеченова I I. М. Сеченов предложил это уравнение еще во второй половине прошлого столетия для передачи им же полученных данных по растворимости углекислого газа в водных растворах электролитов. [c.59] Вернуться к основной статье