ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение полибутена-1 в промышленности и области его применения из "Высшие полиолефины" Как мы уже упоминали в начале главы, ПБ по своим свойствам во многом существенно отличается от массовых кристаллических полиолефинов-ПЭ и ПП. В табл. 2.5 приведены свойства ПБ (для сравнения даны свойства некоторых других ПО) [61]. [c.31] Молекулярную массу ПБ определяют по его характеристической вязкости, используя зависимость [т1] = Х/М [52]. Значения X и а приведены в табл. 2.6. [c.31] Характерные свойства ПБ, несомненно, определяются особенностями его молекулярной и главным образом надмолекулярной структуры и связанными с ними процессами кристаллизации полимера. [c.32] ПБ может находиться в нескольких кристаллических модификациях (табл. 2.7, рис. 2.6, 2.7), на что обращалось внимание еще в первых сообщениях о его свойствах [63]. В более поздней монографии [35], посвященной физикохимии ПО, вопрос полиморфизма ПБ был рассмотрен подробнее. Картина постепенных переходов полиморфных форм ПБ выявляется лишь при условии широкого варьирования режима плавления и кристаллизации. Это, в первую очередь, относится к скорости нагревания и последующего отжига. Если отжиг вести в течение достаточно длинного промежутка времени, то изменяются температуры плавления полиморфных форм ПБ. Выше температуры 136 °С, которая близка к температуре плавления наиболее стабильной модификации ПБ (I), кристаллы этого полимера вообще не могут существовать. [c.33] Молекулярные цепи ПБ представляют собой спирали, способные образовывать конформации двух типов-трех- и четырехкратные спирали. Вторая конформация менее устойчива и сравнительно легко переходит в первую при нагревании. Такая лабильность кристаллических форм ПБ, вероятно, и обусловливает высокую гибкость его макромолекулы. [c.33] Для придания ПБ новых свойств проводят его модификацию по реакциям полимераналогичных превращений. Так, с целью уменьщения горючести ПБ были предприняты попытки его модификации хлорированием. Этот метод хорощо известен и используется для модификации других ПО, например ПП и ПЭ. Однако при изучении хлорирования ПБ были установлены некоторые новые закономерности [64]. Так, с помощью ИК-спектроскопии было найдено, что происходит преимущественное замещение водорода в группах СН3 боковой цепи и СН2 основной. Хлорирование третичных групп СН основной цепи и СН боковой происходит в значительно меньщей степени. Полимер хлорировали газообразным хлором в среде хлорбензола при температуре около 100 °С с использованием в качестве инициатора азобисизобутиронитрила. В полимер вводили до 40% хлора. Исследование кристалличности продукта хлорирования показало, что введение хлора преимущественно в основную цепь приводит к полному разрушению кристаллитов, тогда как при практически близком содержании хлора в боковой цепи не возникает препятствий к сохранению кристаллических образований. [c.34] При хлорсульфировании образуются каучукоподобные полимеры, которые пока не нашли применения в промышленности. [c.35] В дальнейшем благодаря образованию реакционноспособных групп возможно получение привитых сополимеров. [c.36] По другой схеме синтез ПБ осуществляют в среде мономера при температурах до 90 °С и соответствующем давлении, обеспечивающем нахождение бутена-1 в жидкой фазе. В этой схеме раствор изотактического ПБ направляют в специальный аппарат, в котором мгновенный сброс давления обеспечивает отделение его от непрореагировавщего мономера. Американская фирма Wit o организовала промышленное производство ПБ по технологии фирмы Mobil , характеризующейся отсутствием стадии экстракции атактического ПБ (рис. 2.9). К сожалению, детали технологических процессов не описываются. Развитие промышленного получения бутена-1 димеризацией этилена дает основание рассчитывать на дальнейшее развитие промышленного производства ПБ, что, несомненно, будет способствовать модернизации известных и созданию новых технологических схем получения этого полимера. [c.37] Основные области применения ПБ-это изготовление труб, пленок, литьевых материалов и т.п. Особый интерес представляет использование ПБ для производства труб методом экструзии, предназначенных для эксплуатации при повышенных давлениях и температурах от — 30 до 100 °С. Эти трубы находят применение при сооружении подземных и наземных трубопроводов, в частности для горячего водоснабжения. Полибутеновые трубы найдут применение в сельском хозяйстве для обогрева теплиц и других сельскохозяйственных сооружений, что приобретает сейчас особое значение в свете неотложных задач реализации Продовольственной программы СССР на ближайшие десятилетия. [c.37] Другой важной областью применения ПБ является изготовление пленок различного назначения, в частности для упаковки цемента, химикатов, удобрений и др. Пленки из ПБ прочнее пленок из ПЭ. В ряде случаев ПБ находит применение в композициях с ПЭ высокой плотности или ПП для увеличения их стойкости к растрескиванию, ударопрочности и улучшения перерабатываемости с использованием обычных методов переработки термопластических полимерных материалов. [c.37] Полибутен с молекулярной массой до 2 млн. и степенью кристалличности 55% отличается высокой стойкостью к истиранию [66]. Высокая наполняемость ПБ инертными наполнителями (до 85%) открывает широкие возможности использования его для создания перспективных композиционных материалов типа норпластов. [c.37] Следует отметить, что несомненный интерес могут представить олигомерные полибутены, получаемые на основе бутена-1, в качестве присадок к смазочным маслам и гидравлическим жидкостям. [c.37] Вернуться к основной статье