ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Иодиды из "Каталиметрия в анализе реактивов и веществ особой чистоты" Для каталиметрического определения иодид-ионов предложен ряд окислительно-восстановительных реакций, в том числе окисление арсенита церием(IV), роданида нитритом, реакция окисления красителей хлорамином Б и ариламинов пероксидом водорода. [c.136] Каталитическое действие иода в окислительно-восстановительных реакциях чаще всего связано с легким изменением степени окисления 1 - -1 и быстрым диспро-порционированием (гидролизом) 1г -Ь Н2О = НЮ + Н++ + 1-(Кг = 3-10-1 ). [c.136] При избытке арсенита в растворе — это реакция первого порядка (относительно концентрации Се ). Скорость реа кции определяют фотометрическим и титримет-рическим методами. [c.136] Скорость каталитической реакции мало изменяется в интервале концентрации серной кислоты от 0,1 до 1 М, поскольку сульфат-ионы уменьшают скорость реакции, а ионы водорода увеличивают ее. В среде 2 М Н2504 скорость реакции в два раза ниже, чем в указанном интервале. [c.136] Определению иодида не мешают хлориды щелочных металлов (0,4 М. раствор) и в 1000-кратных количествах Вг . Каталитическое действие Вг- в 10 раза слабее, чем иодида. Хлориды стабилизируют условия протекания реакции. Ионы Оз и и проявляют гораздо большую каталитическую активность, чем иодиды [3]. [c.136] Градуировочный график для определения иодидов прямолинеен в интервале концентраций 0,01—0,1 мкг/мл. Скорость каталитической реакции при содержании иодидов 0,01 мкг/мл в два раза выше, чем скорость некаталитической реакции. [c.136] Предел обнаружения иодида с помощью нитритно-роданидной реакции составляет 10 —10- мкг/мл. [c.137] Определению иодида не мешают NaF, Zn, КВг, Mg (0,1 М растворы). При содержании 1 5-10 мкг/мл определению иодида не мешают 5—10 мг нитратов, сульфатов, хлоратов, хлоридов, бромидов, 1—3 мг боратов, фторидов, фосфатов щелочных металлов, I мг ионов А1, Са, Mg, Си, Zn, Pb, d, Со, Ni, Fe . Анализу мешают окислители K IO3, КВгОз, К2СГО4, ионы Мп и Fe (10 мкг/мл), а также Hg + и Ag+ (0,1—1 мкг/мл). При содержании 2 мкг/мл хлоридов иодаты проявляют такую же каталитическую активность, как иодиды [1,3]. [c.137] Оптическую плотность растворов изме-ряли при длинах волн 490 нм (I), 453 нм (2) и 610 им (3). [c.138] Реакции окисления ароматических аминов — о-толидина, бензидина [216], о-дианизидина [217] пероксидом водорода в слабокислой среде применяют для определения 2-10 3 мкг/мл иодид-ионов. При окислении образуются продукты желтого (при pH =1,7) или синего (pH = 4,0) цвета, вероятно, семихиноны. [c.138] Скорость каталитической реакции возрастает в присутствии хлоридов (0,1—1 М при pH=4 и 0,05 М при pH =1,75), которые являются активаторами. Определению мешают бромид-ионы (10 М), в 100-кратных количествах Сг , Мп, Со, d, u, Fe , N07 [217]. [c.138] В сильнокислой среде иодид катализирует окисление пероксидом водорода о-фенилендиамина и других субстратов [24]. Оптимальные условия определения приведены в табл. 53. [c.138] Реакция окисления хлорамином Б или Т Ы, К -тет-радиметиламинодифенилметана (основание Арнольда) при рН=4,6—4,8, позволяет определять 2-10 мкг/мл иодида [218]. Определению иодида мешают бромиды (более 0,5 мкг/мл). [c.139] Микроколичества иодидов катализируют окисление трифенилметановых красителей хлорамином Б или Т при рН = 3—5 [219]. Концентрация хлорамина должна не более чем в 1,5 раза превышать концентрацию красителя, поскольку избыток окислителя разрушает продукты реакции. Скорость реакции не зависит от концентрации красителя в интервале 4-10 —1-10 М и пропорциональна содержанию иодида в интервале 10 — —10 М. Определению иодид-ионов не мешают в 10 -кратных количествах нитраты, хлориды, фосфаты. [c.139] Описан метод определения иодид-ионов, основанный на ускорении реакции замещения 4-(2-пиридилазо) резорцина в его комплексе с на 1,2-диаминоцикло-гексан-Н, N. Ы, М -тетраацетат [221]. Избирательность метода сравнительно невелика. [c.140] Реакция окисления арсенита иодатом является автокаталитической [222]. [c.140] Вернуться к основной статье