ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Чувствительность индикаторных реакций из "Каталиметрия в анализе реактивов и веществ особой чистоты" Чувствительность индикаторных реакций, как любой аналитической реакции, характеризуется пределом обнаружения и нижней границей определяемой концентрации. [c.19] О — оптическая плотность а — результат холостого опыта — скорость реакции без введения катализатора, (мин ) 6 — наклон градуировочного графика, коэффициент чувствительности (л-моль -мин- ) Ск — концентрация катализатора, М. [c.19] Значения а и Ь- характеризуются стандартными отклонениями 5а и 5ь и относительными стандартными отклонениями Заг и 5ьг. ОбыЧНО 5аг 5ы, ПОСКОЛЬКУ СЛу-чайные погрешности при анализе в области низких концентраций увеличиваются. [c.19] Зависимость скорости окисления метурина броматом и хромом (VI) от ионной силы (а) и температуры растворов (б) [27] / и 2 — катализируемая хромом (VI) и некаталитическая реакция окисления броматом 3 — окисление хромом (VI). [c.19] Первый член формулы учитывает соотношение скоростей каталитической и некаталитической реакций (аналитический порог предела обнаружения), второй — минимально измеряемую скорость реакции и наклон градуировочного графика (инструментальный порог предела обнаружения). [c.20] Предел обнаружения зависит от колебаний скорости реакции в холостом растворе. Результат холостого опыта складывается из скоростей некаталитической реакции и реакции, катализируемой примесью определяемого элемента в применяемых реактивах и растворах. Возможно также увеличение скорости некаталитической реакции посторонними ионами, катализирующими индикаторную реакцию, если она недостаточно избирательна. При соблюдении постоянства концентраций реагентов, температуры, солевого состава и pH раствора колебания скорости некаталитической реакции могут быть связаны с чистотой реагентов и временем их хранения. Таким образом, результат холостого опыта и, следовательно, предел обнаружения с помощью данной реакции зависят от техники очистки реагентов и растворов. [c.21] Скорость реакции АСи1М в сответствии с кинетическим уравнением пропорциональна условной константе скорости к и зависит от концентрации реагентов. В свою очередь константа к зависит 01 температуры, ионной силы и pH раствора. Таким образом, величина Ь определяется природой реагентов и условиями проведения реакции, а также методом измерения скорости. [c.21] О — оптическая плотность (предельная, в холостом опыте Оо, к фиксированному времени О ). [c.22] Предел обнаружения снижается с повышением температуры только в том случае, если энергия активации каталитической реакции больше, чем некаталитической. [c.22] Значения предела обнаружения, приведенные в литературе разными авторами, можно использовать лишь для ориентировочной оценки чувствительности, поскольку методы расчета Ск, мип в работах могут не совпадать. [c.22] Нижняя граница концентраций, определяемых с применением каталиметрии, для большинства элементов составляет 10 —10 М, или 10 —Ю мкг/мл (для элементов с атомной массой 50—100), т. е. на 1 — 2 порядка ниже, чем значения Снгр. определяемые методами спектрофотометрии, полярографии и пламенного варианта атомной абсорбции. [c.23] Высокая чувствительность каталиметрии наряду с простотой аппаратурного оформления метода является важным фактором, облегчающим его применение для определения микроконцентраций элементов, в том числе в веществах особой чистоты. [c.23] Вернуться к основной статье