ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дегидрирование олефинов в диены и алкилароматических углеводородов в олефины из "Химия и технология мономеров для синтетических каучуков" Анализ соотношения скоростей побочных реакций при каталитическом дегидрировании приводит к выводу [4, с. 21], что в случае н-бутилена основной побочной реакцией является разложение бутадиена остальные реакции (изомеризация, термический и каталитический крекинг н-бутилена) играют второстепенную (или несущественную) роль. [c.125] Во второй части книги мы уже рассматривали кинетическую модель процесса и моделирование реактора дегидрирования н-бутилена в бутадиен с учетом протекания побочной реакции разложения бутадиена ниже мы проанализируем известные кинетические модели процесса получения изопрена на катализаторах КНФ (каль-ций-хром-никельфосфатный) и ИМ-2206 (алюмохромовый). [c.125] Эти уравнения вытекают из общей стадийной схемы (т. е. не являются эмпирическими), предусматривающей протекание процесса через равновесные стадии изомеризации, медленное последовательное отщепление водорода от адсорбированных изоамиленов, расщепление их, коксообразование на свободной и занятой коксом поверхности. [c.127] О скоростях других побочных реакций (например, скелетной изомеризации и др.) при дегидрировании изоамиленов в литературе данных не имеется. [c.127] Кинетика дегидрирования этилбензола в стирол на гетерогенных катализаторах изучалась многими авторами [7, 8]. Однако предложенные в [7] механизмы образования побочных продуктов (бензола и толуола) недостаточно подтверждены кинетическими моделями более обоснованной представляется модель суммарной реакции, предложенная в [8]. [c.127] Хотя расчеты на ЭВМ с использованием уравнений (44) и (45) для различных температур (580—640 °С) и приведенных времен контакта показали, что данная кинетическая модель достаточно хорошо описывает эксперимент на лабораторной установке, следует отметить, что она не учитывает вероятность торможения суммарной реакции образующимся стиролом, а главное, не принимает во внимание возможность расщепления этилбензола на бензол и этилен и каталитический (бимолекулярный) гидрогенолиз стирола в бензол и толуол. [c.129] Таким образом, выход бензола, и особенно толуола, симбатно зависит от конверсии этилбензола (табл. 23) [8]. Кинетически это означает, что часть бензола и толуола образуется параллельно со стиролом, но, очевидно, что существует и последовательный путь образования бензола и толуола (в соответствии с данными работы [7]). Кроме того, при m/F = onst выход бензола и толуола заметно зависит от парциального давления этилбензола. [c.130] Образование бензола и толуола из. стирола, таким образом, происходит при бимолекулярном гидрогеиолизе последнего, характеризуется более низкой энергией активации (162 кДж/моль) по сравнению с основной реакцией дегидрирования (205 кДж/моль) и является ключевой побочной реакцией. [c.130] Вернуться к основной статье