ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Необратимые катодные процессы восстановления комплексов металлов из "Электродные процессы в растворах комплексов металлов" Из уравнения (6.31) видно, что кажущийся коэффициент переноса можно рассчитать по экспериментальному значению Ьь, не делая какого-либо предположения о числе электронов, участвующих в медленной электрохимической стадии. Если z электронов одновременно участвуют в электрохимической стадии, то a =az, где а —истинный коэффициент переноса катодного процесса. [c.138] Уравнение (6.33) описывает связь между плотностью катодного тока /, потенциалом электрода концентрацией свободного лиганда [X] и константами устойчивости необратимо восстанавливающегося комплекса (р ) и всех присутствующих в растворе комплексов (Р ). [c.139] С помощью уравнения (6.35) по зависимости скорости необратимого процесса восстановления комплексов при постоянном потенциале от концентрации лиганда можно найти разницу между координационными числами комплексов, преимущественно присутствующих в растворе (МХ ) и преимущественно участвующих в электродном процессе (МХ ). Таким образом, при известном п можно определить к, т. е. установить состав комплекса, непосредственно участвующего в электрохимической реакции [19 — 22]. [c.139] Таким образом, порядок реакции необратимого восстановления комплекса по лиганду равен разнице между величинами координационных чисел электрохимически активного комплекса и комплекса, преимущественно присутствующего в растворе. [c.139] При к Сп плотность катодного тока при постоянном потенциале будет убывать с ростом [X], что обусловливается уменьшением концентрации комплексов МХ. При к = п скорость катодного процесса восстановления комплексов не будет зависеть от концентрации свободного лиганда (при отсутствии влияния других факторов, например адсорбции). [c.139] Вернуться к основной статье