ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод фарадеевского импеданса из "Электродные процессы в растворах комплексов металлов" При исследовании кинетики электродных процессов в качестве источника поляризации часто используют периодически изменяющееся напряжение, в частности синусоидальное. [c.107] При прохождении тока, периодически изменяющего свое направление, концентрации окисленной и восстановленной форм у поверхности электрода также изменяются и вызывают соответствующие изменения потенциала электрода. Это эквивалентно появлению дополнительного сопротивления на границе электрод—раствор. [c.107] Величина фарадеевского импеданса 2 определяется изменениями концентрации реагентов у поверхности электрода и кинетическими параметрами электрохимической реакции. Фарадеевский импеданс Z обычно изображают в виде последовательно включенных поляризационного сопротивления / и г сев-доемкрсти Сд, физический смысл которых будет рассмотрен позже. Параллельное включение емкости двойного слоя и фарадеевского импеданса отражает, тот факт, что проходящий через ячейку общий ток I является суммой двух слагаемых — емкостного тока (с и фарадеевского тока г р (рис. 24). [c.108] Наиболее широко используемым из переменноточных методов исследования кинетики электродных процессов является метод фарадеевского импеданса, предложенный в 1940 г. П. И. Долиным и Б. В. Эршлером [41], а затем получивший дальнейшее развитие в работах Д. Рэндлса [42], Б. В. Эршлера [43), Г. Геришера [44], Д. Грэма [45] и других авторов. Метод фарадеевского импеданса основан на определении элементов фарадеевского импеданса — омического и емкостного сопротивлений, исходя из значений которых рассчитывают параметры, характеризующие протекающий электродный процесс. [c.108] Найденные при уравновешенном мосте величины и С используют для расчета поляризационного сопротивления и псевдоемкости С . Для этого из измеренных значений / и С по правилам векторного сложения омической и емкостной составляющих сопротивления вычитают сопротивление раствора и емкость двойного слоя С. Последние определяют независимым способом, например, в индифферентном электролите, не содержащем исследуемой окислительно-восстановительной системы. В индифферентном электролите фарадеевский импеданс будет бесконечно большим, и эквивалентная схема ячейки будет состоять из последовательно включенных омического сопротивления раствора и емкости двойного слоя С. Описание расчетов значений и из определенных с мостовой схемой величин / и С можно найти в книге [11]. [c.109] В этой главе были рассмотрены методы, наиболее часто используемые при изучении кинетики и механизма электродных процессов. При этом мы ограничились учетом влияния на скорость суммарного процесса диффузии реагентов в объеме раствора (амальгамы) и скорости собственно электрохимической реакции. Влияние на скорость суммарного электродного процесса химических реакций, часто являющихся одной из стадий исследуемог.о процесса, будет рассмотрено в гл. 7. При изучении процессов электроосаждеиия и анодного растворения твердых металлов необходимо, кроме того, учитывать возможность медленного протекания стадий построения и разрушения кристаллической решетки, а также поверхностную диффузию разрядившихся ионов металла к участкам роста кристаллической решетки, либо противоположный процесс. [c.110] Изложение - других методов, используемых при изучении кинетики электродных процессов, можно найти в монографиях [8-11]. [c.111] Вернуться к основной статье