ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стационарные кривые потенциал — плотность тока из "Электродные процессы в растворах комплексов металлов" При стационарном режиме, характеризуемом не изменяющимися во времени значениями р и /, концентрации и у поверхности электрода должны быть постоянными [см. уравнение (4.12)]. Если в растворе, присутствует большой избыток индифферентного электролита, движением заряженных реагирующих частиц под влиянием электростатического поля в растворе (миграцией ионов) можно пренебречь. В этом случае подача вещества к электроду и его отвод будут осуществляться путем диффузии (конвективной диффузии) реагирующих частиц. [c.74] Таким образом, при стационарном режиме сопротивление электрода вблизи равновесного потенциала — ( Д р/ г) складывается из электрохимического НТ гРЦ и, диффузионного ЯТ1гР) Х, X (1// , к+1/М , а I) сопротивлений. [c.75] Таким образом, при естественной кQнвeкции из стационарных кривых — Дф можно определять значения см-сенг . [c.76] Если А 10 см Сек , то при естественной конвекции поляризация эле строда будет определяться лишь стадией диффузии, а электрохимическая реакция будет протекать практически Обратимо. [c.76] Сходные уравнения справедливы и при большой анодной поляризации. [c.76] При соизмеримом влиянии электрохимической реакции и процесса диффузии для расчета о и необходимо определять диффузионные предельные токи, значения которых должны хорошо воспроизводиться. Последнее может быть достигнуто при неизменных гидродинамических условиях, обеспечивающих постоянство толщины диффузионного слоя 8. [c.77] Большими преимуществами при изучении кинетики электродных процессов при наличии диффузионных ограничений обдадает вращающийся дисковый электрод, количественная теория которого была развита В. Г. Левичем [13]. [c.77] Уравнение (4.27) и, в частности следующая из него прямая пропорциональность между предельным током и корнем квадратным из числа оборотов диска, хорошо подтверждается экспериментальными данными [14, 15]. Уравнение (4.27) позволяет рассчитывать коэффициенты диффузии реагирующего на электроде вещества, что широко используется на практике. [c.77] Плотности тока обмена и коэффициенты переноса так называемых обратимых систем нельзя рассчитать из стационарных поляризационных кривых, снятых при обычных условиях перемешивания раствора. Это связано с тем, что форма кривых 1—ф обратимых систем определяется лишь закономерностями процессов диффузии, поскольку их плотности тока обмена намного превышают соответствующие плотности диффузионных предельных токов. [c.77] Стационарные поляризационные кривые, снятые при электроосаждении и анодном растворении твердых металлов, часто бывают искажены происходящими в процессе их съемки изменениями размера истинной поверхности, а также активности поверхности исследуемого электрода [16, 17]. Подобные поляризационные кривые, снятые даже в отсутствие диффузионных ограничений, не могут быть непосредственно использованы для расчетов плотности тока обмена и коэффициента переноса. [c.77] Вернуться к основной статье