ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гетерогенные реакции переноса электронов из "Электродные процессы в растворах комплексов металлов" Гетерогенные реакции, включающие перенос электронов, являются одной из стадий электродных процессов. [c.66] Электродным процессом называют совокупность всех электрохимических и химических стадий, в которых участвуют реагирующие частицы, а также процессов подвода вещества к поверхности раздела электрод — электролит и отвода от нее. Протекающую на поверхности электрода гетерогенную реакцию, включающую перенос электронов, называют электрохимической реакцией или собственно электродным процессом [36, 37]. Между закономерностями гомогенных и гетерогенных реакций переноса электронов существует глубокая взаимосвязь. Согласно В. Г. Левичу и Р. Р. Догонадзе (6], это связано прежде всего с тем, что как при гомогенной, так и при гетерогенной реакции происходит перенос электрона в дипольной среде. [c.66] Если в переносе электронов участвуют ионы (молекулы), содержащие металл в двух разных валентных состояниях, то скорость как гомогенной, так и гетерогенной реакций будет определяться перестройкой координационных сфер реагирующих комплексов. При этом скорость гомогенной реакции определяется структурными изменениями обеих реагирующих частиц, а скорость гетерогенной реакции — структурными изменениями лишь одной из частиц. [c.66] Наряду с общими чертами у гомогенных и гетерогенных реакщ1й переноса электронов имеются и существенные различия. Основное отличие гетерогенных реакций переноса электронов заключается в том, что они протекают в сфере действия сильного поля двойного электрического слоя, оказывающего большое влияние на скорость электрохимической реакции, а также в наличии характерного энергетического спектра электронов в твердом теле [6]. [c.67] Скорости стадий 3, 4 и 5 зависят от величины скачка потенциала в поле двойного электрического слоя. Эти стадии представляют собой собственно электродный процесс, который часто рассматривают в целом, т. е. как протекающий в одну стадию. Стадию 2 называют предшествующей химической реакцией, поскольку она предшествует собственно электродному процессу, включающему перенос электрона. Стадию 6 называют последующей химической реакцией, так как она протекает после соб ственно электродного процесса. Указанные химические реакции, в отличие от электрохимических, протекают без переноса электронов и могут заключаться, например, в отщеплении от комплексного иона одного или нескольких лигандов либо в присоединении их. [c.67] Приведенное расчленение суммарного электродного процесса на отдельные стадии не является единственно возможным, и в реальных системах не всегда можно выделить те или иные из отмеченных стадий. Необходимо также иметь в виду, что химические реакции могут протекать не только в растворе, но и непосредственно на поверхности электрода в частности, в них могут участвовать адсорбированные частицы. В подобных случаях необходимо учитывать возможное влияние потенциала электрода на скорость поверхностной химической реакции. [c.68] Стадию (стадии), оказывающую наибольшее влияние на скорость суммарного электродного процесса, называют медленной стадией (стадиями). Первым вопросом, который должен быть решен при выяснении механизма электродного процесса, является выяснение природы медленной стадии (стадий), определяющей скорость всего процесса в целом. [c.68] Вернуться к основной статье