ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электроды, обратимые по отношению к анионам и ионам водорода из "Электродные процессы в растворах комплексов металлов" При исследовании процессов комплексообразования наряду С электродами, обратимыми по отношению к ионам металла, применяют электроды, обратимые по отношению к свободным лигандам или ионам водорода, если лиганды обладают кислотноосновными свойствами (молекулы аммиака, этилендиамина, анионы органических кислот и др.). [c.48] Концентрацию свободных хлорид-ионов можно определять с помощью хлорсеребряного или каломельного электродов лишь при изучении хлоридных комплексов достаточно электроотрицательных металлов типа цинка, кадмия, таллия. Так, Л. Г. Силлен и Б. Андерсон [22] использовали хлорсеребряный электрод в качестве индикаторного электрода при изучении хлоридных комплексов цинка. [c.49] Следует также отметить, что при использовании электродов второго рода типа галогенсеребряных электродов необходимо учитывать возможность присутствия в растворе заметных количеств одноядерных комплексов А5Хд(д 1), а также многоядерных комплексов АдрХд(р 1). Подобные комплексы возникают при взаимодействии малорастворимой соли А Х со свободными лигандами [23, 24], концентрация которых, таким образом, может понижаться. [c.49] Если лиганд способен присоединять или отщеплять ионы водорода, то равновесная концентрация свободного лиганда может быть рассчитана, если известна концентрация (активность) ионов водорода. Последняя может быть определена по-тенциометрически путем измерения потенциалов водородного, стеклянного или какого-либо другого электрода, обратимого по отношению к ионам водорода в растворе. Применительно к случаю ступенчатого комплексообразования этот вопрос был впервые рассмотрен Я. Бьеррумом 12]. Этот метод изучения состава и устойчивости комплексов получил широкое распространение. Его иногда называют рН-потенциометрическим методом. [c.49] Определив приближенные значения констант устойчивости, затем на основании полного выражения для функции образования п (1.19), преобразованного в ту или иную форму, можно найти более точные значения констант устойчивости комплексное. [c.52] Наряду с методами Я. Бьеррума в литературе используются и другие способы расчета констант устойчивости комплексов по известным значениям п и [X]. [c.52] Расчеты констант устойчивости цианидных комплексов кадмия, проведенные Ф. Россотти и X. Россотти различными экстраполяционными методами, показали, что наиболее приемлемым из рассмотренных в настоящем разделе методов является последний метод. [c.53] Изложение различных методов расчета констант устойчивости по значениям п и [X] можно найти в монографиях [1, 2, 6]. [c.53] Вернуться к основной статье