ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции, осложненные протонированием свободных лигандов из "Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов" Константы вида Р/ определяют рН-потенциометрически, титруя, например, кислым раствором фонового электролита раствор того же фонового электролита, в котором находятся частицы свободного лиганда X. [c.46] Уравнение (П.89) описывает потенциал металла, который находится в равновесии с присутствующими в растворе комплексами МХ и протонированными лигандами Н,Х со значениями / от 1 до т. Из него видно, что при увеличении концентрации ионов водорода значение будет смещаться в положительном направлении, причем в общем случае зависимость Ео от 1п [Н ] нелинейна. Линейные участки Eiy, In [Н ] с наклоном njRT/zF будут наблюдаться в интервалах концентрации ионов водорода, в которых можно ограничиться учетом только одной формы протонированного лиганда НуХ. [c.47] Электродные реакции вида (11.77) протекают с участием протонированных форм таких лигандов как аммиак, этилендиамин [105], пиридин, 2,2 -дипиридил, метиламин, этиламин и др. [c.47] Из зависимости равновесного потенциала реакции (П.99) Eq от концентрации частиц Н,Х можно установить коэффициент г, а из зависимости Ео от [Н+] — коэффициент iq + /. Электродные реакции вида (П.99) протекают при восстановлении комплексов Hg (en) (ОН) , Hg (edta) (ОН) [96], In (bpy)2(OH) (3- (i = 1,2) [106] и в других случаях (см. литературу в [2—4]). [c.49] Уравнение (П. 101) получается из уравнения (П. 100) в предположении, что j z+ = [МХ.] + [МХ. ,]. Концентрации свободного лиганда, отвечающие полуцелочисленным значениям функции образования, находят из кривых образования, представляющих собой графическую зависимость n от рХ (рХ —ig [X]). [c.49] Вернуться к основной статье