ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции смешанных и многоядерных комплексов из "Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов" В растворах наряду с молекулами растворителя часто присутствует несколько видов лигандов, которые образуют смешанные комплексы. Если в состав комплекса входят два или большее число ионов одного и того же металла, то такой многоядерный комплекс называют гомоядерным, в отличие от гетероядерного комплекса, в состав которого входят ионы разных металлов. [c.32] Из уравнения (И.40) следует, что при образовании смешанных одноядерных комплексов значения функции закомплексованности зависят от равновесных концентраций свободных лигандов, участвующих в образовании комплексов, но не зависят от концентрации ионов металла. [c.34] Из уравнения (11.39) следует, что при р = 1 н постоянных концентрациях свободных лигандов X и V между и 1п с цг+ должна существовать линейная зависимость с наклоном КТ1гР. Если р 1, то, как видно из уравнений (11.38) и (11.41), при постоянной концентрации свободных лигандов дЕ д 1п Сд1г+ ЯТ/гР, поскольку [М +] увеличивается с увеличением Сд,г+ [см. уравнение (11.37)1. [c.34] Равновесный потенциал электрода, обратимого относительно ионов металла, образующего смешанные одноядерные комплексы при ступенчатом комплексообразовании, был впервые изучен Фро-неусом 191] на примере амальгамного медного электрода, который находился в растворах, содержавших комплексы Си (II) с сульфат-и ацетат-ионами. [c.35] Переменные и л в уравнениях (II.34)—(II.40) нельзя рассма тривать как независимые, если протекает конкурентное комплексо-образование, проявляющееся во взаимном замещении координированных внутрисферных лигандов X и V. В частности, при одинаковой дентатности этих лигандов и полном заполнении ими внутренней координационной сферы одноядерного комплекса q г = п. Соотношение между числами ионов металла и лигандов, входящих в состав многоядерного комплекса МрХд, рассмотрел Силлен [93] на основе предложенной им гипотезы ядро + звенья (см. в [19, 23]). [c.35] Вернуться к основной статье