ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гомологический ряд фенолов и константы их распределения (Экстракция алкилфенолов) из "Экстракция Фенолов" Вполне очевидна закономерность, заключающаяся Б том, что с утяжелением молекулы фенола заметно возрастают соответствующие константы распределения. Здесь прежде всего имеется в виду утяжеление в результате увеличения числа С-атомов в боковой цепи молекулы фенола, т. е. повышение молекулярной массы при переходе от фенола к его моноалкнлзамещенным. Это явление для констант распределения только между циклогексаном и водой для фенола, крезолов, 3- и 4-этнлфе-нолов, пропилфенолов, 4-бутилфенола впервые было отмечено в [39]. [c.46] Представляет интерес рассмотрение аналогичной зависимости при экстракции алкилфенолов больпшм рядом экстрагентов разных классов. Общая картина изменения констант распределения при переходе от фенола к его 4-алкилзамещенным приведена в табл. 18. Независимо от характера применяемых экстрагентов значения Р возрастают при увеличении числа С-атомов в боковой цепи 4-алкилфенолов. [c.46] Повышение констант распределения при увеличении числа С-атомов в молекуле фенолов следует, вероятно, объяснить соответствующим уменьшением их растворимости в воде. [c.46] В табл. 19 приведены константы распределения фенола и его 4-алкилзамещенных между отдельными экстрагентами и водой при 20° С. [c.46] На рис. 15 показана зависимость IgP рассматриваемых фенолов от числа С-атомов в боковой цепи. Тангенс угла наклона прямых соответ ствует гомологической разности, т. е. возраста- а нию IgP при увели- 8 ченил числа С-ато- 3 МОЕ в боковой цепи на единицу. [c.47] Из рис., 15 видно, что гомологическая разность при экстракции инертными растворителями равна 0,54, при экстракции активными растворителями — 0,38. [c.47] Пользуясь уравнением (15)., моЖно рассчитать константы распределения 4-алкилфенолов между некоторыми экстрагентами и водой [68]. Ё табл. 20 приведены известные величины lgP фенола между рядом экстрагентов и водой, а также вычисленные по уравнению (15) соответствующие значения lgP 4-алкилфенолов (числитель) и значения IgP, найденные экспериментально (знаменатель). [c.48] Как видно из табл. 20, вычисленные по уравнению (15) lgP 4-алкилфенолов вполне удовлетворительно совпадают с соответствующими величинами, найденными экспериментально. Аналогичная зависимость наблюдается и для 2-алкилфенолов. [c.48] Соответствующим образом изменяются константы распределения в рядах фенол—метилфенолы—диметил-фенолы, т. е. при переходе от фенола к моноалкил- и за-тем к диалкилзамещенным [53, 69] (табл. 21). [c.48] Эти данные представлены на рис. 16 и 17. Зависимость lgP от числа СНз-групп в молекулах монометил-и диметилзамещенных фенола одинакова в отмеченных рядах. Величины, относящиеся к экстракции инертными растворителями, располагаются на прямых, параллельных друг другу гомологическая разность — в среднем 0,58. При экстракции активными растворителями ее значение в среднем 0,40. Другими словами, увеличение числа СНз-групп на единицу повышает Р в среднем в 3,8 раза (инертные экстрагенты) или в 2,5 раза (активные экстрагенты). [c.50] Ниже приведены данные о константах распределения иного ряда алкилфенолов [49, 53, 55, 69] (табл. 22). [c.50] В ряду фенол—2-метилфенол—2,6-диметилфенол отмечаются, в частности, такие константы распределения [53,55] (табл. 23). [c.51] С-атомов в боковой цепи (рис. 19) аналогичен рассмотренным выше, т. е. здесь наблюдаются такие же значения гомологических разностей. [c.52] Эти производные пирокатехина имеют одинаковый суммарный состав СуНвОг, однако отличаются друг от друга температурами плавления и кипения. Тем не менее константы распределения гваякола [70] и 4-метил-пирокатехина между данным экстрагентом и водой практически одинаковы (см. ниже). Очевидно, решающее влияние на величины Р оказывает молекулярная масса экстрагируемого веш,ества (табл, 24). [c.53] Несколько иные соотношения наблюдаются при сопоставлении констант распределения резорцина [71] и его монометилового эфира (табл. 25). [c.53] Таким образом, константы распределения монометилового эфира резорцина при экстракции высшими спиртами в среднем в 5 раз, а при экстракции эфирами уксусной кислоты в 11 раз превосходят соответствующие величины для резорцина. [c.54] При экстракции алифатическими углеводородами эти различия наиболее ощутимы (в среднем на 2—2,5 порядка) наименьшие отличия наблюдаются при экстракции четыреххлористым углеродом и 1,2-дихлорэтаном (в среднем в ПО—120 раз) и особенно нитробензолом (всего в 40 раз). [c.54] Ёсе приведенные данные вйдeтeль твyюt 6 тбм, Чтб повышение числа С-атомов в молекулах фенолов и, следовательно, увеличение их молекулярных масс представляет собой весьма эффективный фактор, неизменно приводящий к значительному увеличению констант распределения (табл. 27). [c.55] Эти данные могут иметь известное практическое приложение. Они позволяют вычислить lgP алкилфенолов между некоторым экстрагентом и водой, если известна соответствующая величина для какого-нибудь фенола. [c.55] Небольшие отклонения вычисленных и найденных величин lgЯ объясняются экспериментальными погрешностями, а также усредненными значениями тангенсов углов наклона (рис. [c.57] Вернуться к основной статье