ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электролиз расплавленного хлористого свинца из "Руководство к практическим занятиям по общей химической технологии Издание 2" Пробу раствора также продувают воздухом, а затем подвергают анализу аналогично определению ЫаСЮз в католите. В случае кислой реакции анолита необходимо прибавить к раствору перед кипячением небольшое количество щелочи. [c.81] Для определения общего хлора пробу раствора обрабатывают перекисью водорода в присутствии едкой щелочи для перевода хлора и гипохлорита в хлориды. Хлорат восстанавливается за-кисной солью железа (или учитывается отдельно). После этого общий хлор определяют аналогично определеник) Na l в католите. [c.81] X о м я к о в, В. П. М а ш о в е ц, Л. Л. Кузьмин. Технология электрохимических производств. Госхимиздат, 1950. [c.81] Лабораторный практикум по общей химической технологии, под ред. С. И. В о л ь ф к о в и ч а, стр. 179—189, 1940. [c.81] Электролиз расплавленных солей имеет ряд особенностей, сравнительно с электролизом водных растворов. Прежде всего следует указать, что выходы по току при электролизе расплавленных солей обычно ниже, вследствие испарения продуктов электролиза, протекания побочных химических реакций (взаимодействие продуктов электролиза с электродами и т. д.) и растворения металла и анодного продукта в расплавленной соли. [c.81] Особенно влияют на понижение выхода по току 1) уменьшение расстояния между электродами, 2) увеличение общего количества электролита, 3) повышение температуры электролиза и 4) понижение электродной плотности тока. [c.82] Эти факторы сказываются различно и приводят во всех случаях к потере продукта. [c.82] Поэтому электролиз ведут при возможно низкой температуре, используя в качестве электролита наиболее легкоплавкую соль или смесь данной соли с какой-либо другой солью, образующую легкоплавкую систему. В частности, для получения металлического свинца в данной работе в качестве электролита используется хлористый свинец в смеси с хлористым калием или хлористым натрием. На рис. 16 представлена диаграмма плавкости системы РЬСЬ — Na l, из которой видно, что смесь, содержащая 73 мол. % РЬСЬ и 27 мол. % Na l, плавится при 410°, т. е примерно на 80° ниже температуры плавления чистого хлористого свинца. Такой же результат достигается при добавке к хлористому свинцу 20 мол. % хлористого калия. [c.82] Увеличение общего количества электролита способствует большему взаимодействию продуктов электролиза с материалом электродов и электролизера. [c.82] Конвективная диффузия продуктов электролиза и взаимодействие между ними зависят от расстояния между электродами, от формы и размеров электролизера. [c.82] Определение выхода по току при электролизе расплавленного хлористого свинца в зависимости от силы (плотности) тока. [c.83] На рис. 17 показана схема лабораторной установки для электролиза расплавленного хлористого свинца. [c.83] В качестве электролитической ванны пользуются небольшим фарфоровым стаканом, емкостью 150 мл, или большим фарфоровым тиглем 1, устанавливаемым в тигельную электрическую печь 2. На дно печи предварительно насыпают слой песка высотой в 2—3 см. Последний обеспечивает большую тепловую инерцию печи и в то же время придает устойчивость стакану. В стакан (или тигель) устанавливают фарфоровый тигель 3 меньшего размера, внутренний объем которого представляет собой катодное пространство. В него вставляют графитовый катод 4, диаметром 6 — 8 мм, занщщенный в верхней, нерабочей части фарфоровой трубкой. [c.83] Анодом 5 служит такой же графитовый стержень, как и катод, помещенный в кольцевое анодное пространство, образованное наружным и внутренним тиглями. [c.84] Силу тока измеряют при помощи амперметра постоянного тока на 5 а, а напряжение — вольтметром на 15 в. Отдельные части установки собирают, как указано на рис. 15. Ток поступает через выпрямитель переменного тока 7 и проходит кулометр 6. [c.84] Температуру печи измеряют при помощи термопары 8, помещенной в защитный фарфоровый колпачок, и гальванометра 9. [c.84] Термопару и электроды закрепляют в штативе. Печь сверху следует прикрыть двумя полукруглыми кусками листового асбеста. [c.84] Для электролиза берут 130— 150 г смеси РЬСЬ с Na l или с КС1 (в некоторых опытах возможно использование чистого РЬСЬ). Катодное Щ анодное пространства заполняют почти доверху солевой смесью, после чего включают печь. [c.84] После расплавления соли включают постоянный ток. Опыт ведут в течение такого промежутка времени, который необходим для пропускания тока в количестве 0,5 — 2 а-ч (при силе тока от 2 до 5 а). [c.84] В течение опыта каждые 10 мин. отмечают силу тока и напряжение на электролизере, а также температуру электролита. [c.84] Вернуться к основной статье